检索结果-南通市图书馆

1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的理论计算及QSAR研究

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化学学报 2011年第4期69卷 399-404页

作者：谢湖均雷群芳胡晓环宣贵达方文军浙江大学化学系杭州310027 浙江工商大学应用化学系杭州310035 浙江大学城市学院药学系杭州310015

在B3LYP/6-31+g(d)计算水平下,通过运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,对7种1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的电子结构特征进行了研究,获得了它们的电离能、亲合能、化学硬度、化学软度、化学势、电负性、亲电性、分配系数、折射率、极... 详细信息

在B3LYP/6-31+g(d)计算水平下,通过运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,对7种1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的电子结构特征进行了研究,获得了它们的电离能、亲合能、化学硬度、化学软度、化学势、电负性、亲电性、分配系数、折射率、极化率、分子体积和分子表面积等参数.结果表明,在2-氨基苯并咪唑衍生物的1位引入取代基团,对化合物的电荷布居和结构性质都有较大的影响;关联了定量结构-活性关系(QSAR),7种化合物的半数致死量LD50与极化率等有较好的相关性.这些结果可为1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的氧化代谢实验研究和毒性机理揭示等提供重要信息.

关键词： 1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物密度泛函理论(DFT) 自然键轨道方法(NBO) 生物毒性定量结构-活性关系(QSAR)

Computational Characterization of Reactive Intermediates of Carbon Monoxide Dehydrogenase

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2009年第11期28卷 1525-1532页

作者：谢湖均曹泽星 Department of Chemistry and State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surfaces College of Chemistry and Chemical EngineeringXiamen University

The catalytic oxidation of CO to CO2 by carbon monoxide dehydrogenases has been explored theoretically, and a large C-cluster model including the metal core [Ni-4Fe-4S] and surrounding residues and crystal water molecules was used in density functional calculations. The key species involved in the oxidation of CO at the C-cluster, Cred1, Cred2 and Cint, have been elucidated. On the basis of computational results, the plausible enzymatic mechanism for the CO oxidation was proposed. In the catalytic reaction, the first proton abstraction from the Fe（1）-bound water leads to a precursor to accommodate CO binding and the subsequently consecutive proton transfers from the metal-bound carboxylate to the amino acid residues facilitate the release of CO2. The hydrogen-bond network around the C-cluster formed by conserved residues His93, His96, Glu299, Lys563, and four water molecules in the active domain plays an important role in proton transfer and intermediate stabilization. Predicted geometries of key species show good agreement with the reported crystal structures.

关键词： CO-dehydrogenase C-cluster DFT calculations intermediates

Density Functional Study on the Mechanism of Amadori Rearrangement Reaction

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2011年第6期30卷 827-832页

作者：包秀秀陈祖琴谢湖均 Department of Applied Chemistry School of Food Science and BiotechnologyZhejiang Gongshang University

The reaction mechanism of amadori rearrangement in the initial stage of Maillard reaction has been investigated by means of density functional theory calculations in the gaseous phase and aqueous *** ribose and glycine were taken as the model in the amadori *** mechanisms have been proposed,and possibility for the formation of different compounds has been evaluated through calculating the relative energy changes for different steps of the reaction by following the total mass *** calculations reveal that the amadori rearrangement initialized via the intramolecular rearrangement,transferring one proton from N（3） to O（4） *** the next step,the second proton is also transferred from N（3） to O（4） atom,corresponding to the cleavage of C（4）-O（4） bond and the release of one water *** another proton is transferred from N（3） to C（5） atom via TS3 with the reaction barrier of 58.3 kcal·mol-1 after tunneling the effect correction calculated at the B3LYP/6-31＋G（d） level of theory,and this step is rate limiting for the whole catalytic ***,the product is generated via keto-enolic *** calculation could provide insights into the reaction mechanism of Maillard reaction since experimental evaluation of the role of intermediates in the Maillard reaction is quite complicated.

关键词： DFT calculations amadori rearrangement reaction interstellar medium maillard reaction

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物理课堂教学生活化资源开发

中学物理 2009年第22期 3-5页

作者：谢湖均浙江省慈溪市慈吉中学

新课程课堂教学理念要让我们重塑充满生命力的运行体系,让师生的互动充满浓郁的生活气息,充满对生活的智慧的挑战和好奇心的刺激,使机械的、沉闷的和程式化的空气产生勃勃的生机和充满交流的乐趣,使我们的课堂

关键词：课堂教学生活化物理知识资源开发

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钯和镍催化反应的机理研究

钯和镍催化反应的机理研究

中国化学会第29届学术年会

作者：谢湖均浙江工商大学化学系

由于在药物,材料和食品合成等领域的大规模应用,钯和镍催化的反应已经引起了科学家们广泛的兴趣。最近,我们采用密度泛函理论研究了钯和镍催化丙二烯硅氢化反应的机理。不同的过渡金属（钯或镍）能够生成不同立体结构的产物。采用金属... 详细信息

由于在药物,材料和食品合成等领域的大规模应用,钯和镍催化的反应已经引起了科学家们广泛的兴趣。最近,我们采用密度泛函理论研究了钯和镍催化丙二烯硅氢化反应的机理。不同的过渡金属（钯或镍）能够生成不同立体结构的产物。采用金属钯结合NHC小配体的催化剂,烯丙基硅烷是主要的反应产物。采用金属镍结合NHC大配体的催化剂,乙基硅烷是主要的反应产物。在丙二烯硅氢化反应中,电子和位阻效应在立体选择性中扮演着重要的作用。

关键词：钯催化镍催化 DFT计算反应机理硅氢化反应

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过渡金属配合物调控N2O反应的机理研究

过渡金属配合物调控N2O反应的机理研究

中国化学会第八届全国物理无机化学学术会议

作者：谢湖均浙江工商大学应用化学系

本课题组的研究兴趣在于采用量子化学方法,研究金属有机配合物催化和调控反应的机理。基于密度泛函理论(DFT),我们研究了一系列过渡金属配合物调控NO反应的机理,主要涉及金属铪配合物协调NO分子氧化负氢和苯基配体的反应机理,一氧化二...

本课题组的研究兴趣在于采用量子化学方法,研究金属有机配合物催化和调控反应的机理。基于密度泛函理论(DFT),我们研究了一系列过渡金属配合物调控NO反应的机理,主要涉及金属铪配合物协调NO分子氧化负氢和苯基配体的反应机理,一氧化二氮还原酶催化还原NO到N2的反应机理,以及金属Mo和W配合物协调的CO诱导NO分子中N-N键断裂的反应机理。

关键词：

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钯和镍催化有机反应的机理研究

钯和镍催化有机反应的机理研究

中国化学会第30届学术年会-第十八分会：电子结构理论方法的发展与应用

作者：谢湖均浙江工商大学化学系

由于在有机合成和材料设计等领域的大规模应用,钯和镍催化的反应已经引起了科学家们广泛的兴趣。最近几年,我们小组在金属有机领域,尤其是钯和镍催化有机反应的机理方面做了一系列工作。我们采用密度泛函理论研究了钯和镍催化丙二烯硅... 详细信息

由于在有机合成和材料设计等领域的大规模应用,钯和镍催化的反应已经引起了科学家们广泛的兴趣。最近几年,我们小组在金属有机领域,尤其是钯和镍催化有机反应的机理方面做了一系列工作。我们采用密度泛函理论研究了钯和镍催化丙二烯硅氢化反应的机理(图1)。不同的过渡金属(钯或镍)能够生成不同立体结构的产物。采用金属钯结合NHC小配体的催化剂,烯丙基硅烷是主要的反应产物。采用金属镍结合NHC大配体的催化剂,乙基硅烷是主要的反应产物。在丙二烯硅氢化反应中,电子和位阻效应在立体选择性中扮演着重要的作用。我们也研究了钯和镍催化酸酐和炔烃的环加成反应(图2)。计算结果表明,不同的钯和镍催化剂能够形成不同的环加成产物。当采用钯催化剂时,反应经历脱羰基和羧基步骤得到加成产物。当采用镍催化剂时,反应经历脱羰基步骤得到加成产物。反应的区域选择性主要是由钯和镍的不同电子效应所引起。

关键词：钯催化镍催化 DFT计算反应机理金属有机化学

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硝酸根还原酶反应机理的密度泛函理论研究

硝酸根还原酶反应机理的密度泛函理论研究

第十届全国计算(机)化学学术会议

作者：谢湖均应用化学系食品与生物工程学院浙江工商大学

硝酸根还原酶是地球氮循环过程中一种重要的生化酶,能够催化还原硝酸根到亚硝酸根。我们应用密度泛函理论研究了硝酸根还原酶的复杂反应机理,计算结果表明,在反应机理(i)和(iii)中,与钼原子直接相连的硝酸根中的N—O键断裂。而在反应机... 详细信息

硝酸根还原酶是地球氮循环过程中一种重要的生化酶,能够催化还原硝酸根到亚硝酸根。我们应用密度泛函理论研究了硝酸根还原酶的复杂反应机理,计算结果表明,在反应机理(i)和(iii)中,与钼原子直接相连的硝酸根中的N—O键断裂。而在反应机理(ii)中,硝酸根结合到与钼原子相连的硫配体上,自发地诱导N—O键的断裂。对于反应机理(i),Mo-S键断裂,这个配体的位置被从硝酸根中提取的氧原子所占据,其中硝酸根的结合能垒为19.8 kcal mol。在反应机理(ii)中,结合硝酸根到硫配体上是反应的决速步骤,预测得到的能垒大约为56.8 kcal mol,这个值明显要高于其它的反应机理。目前的计算表明,反应机理(iii)是能垒最低的途径,计算得到的气相和蛋白质中N-O断裂的活化能垒分别为11.7和12.6 kcal mol,这值明显要低于其它的反应机理和以前的计算结果。在反应过程中形成的双硫键,能够影响Mo和Mo两个价态之间的相互转化,在硝酸根还原酶的过程中起着重要的作用。

关键词：密度泛函理论金属酶脱硝化反应机理硝酸根还原酶

来源： cnki会议 cnki会议评论

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钯和镍催化有机反应机理的理论研究

钯和镍催化有机反应机理的理论研究

中国化学会第十二届全国物理有机化学学术会议

作者：谢湖均浙江工商大学应用化学系

＜正＞由于在有机合成和材料设计等领域的大规模应用,钯和镍催化的反应已经引起了科学家们广泛的兴趣。最近几年,我们小组在金属有机领域,尤其是钯和镍催化有机反应的机理方面做了一系列工作。我们采用密度泛函理论研究了钯和镍催化丙...

＜正＞由于在有机合成和材料设计等领域的大规模应用,钯和镍催化的反应已经引起了科学家们广泛的兴趣。最近几年,我们小组在金属有机领域,尤其是钯和镍催化有机反应的机理方面做了一系列工作。我们采用密度泛函理论研究了钯和镍催化丙二烯硅氢化反应的机理（图1）。不同的过渡金属（钯或镍）能够生成不同立体结构的产物。采用金属钯结合NHC小配体的催化剂,烯丙基硅烷是主

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