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重油催化裂解过程中丙烯和干气的生成历程

石油学报（石油加工） 2014年第1期30卷 1-6页

作者：袁起民龙军谢朝钢中国石化石油化工科学研究院北京100083

采用固定床微反实验装置考察了大庆蜡油不同转化深度下的催化裂解反应的产物分布,探讨了重油催化裂解过程中丙烯和干气的生成历程。结果表明,重油催化裂解过程中,丙烯的生成是原料一次裂解和汽油馏分二次裂解共同作用的结果。当原料转... 详细信息

采用固定床微反实验装置考察了大庆蜡油不同转化深度下的催化裂解反应的产物分布,探讨了重油催化裂解过程中丙烯和干气的生成历程。结果表明,重油催化裂解过程中,丙烯的生成是原料一次裂解和汽油馏分二次裂解共同作用的结果。当原料转化深度较低时,丙烯已由原料中烷烃的一次裂解反应大量生成;随着原料转化深度的增加,汽油馏分二次裂解生成丙烯的反应所占比重增大。在原料一次裂解为主生成丙烯的反应阶段内,干气主要由烷烃发生单分子裂化反应生成,而在汽油馏分二次裂解为主生成丙烯反应阶段内,芳烃和烯烃缩合生焦反应对干气生成的影响更为显著。

关键词：催化裂解丙烯干气生成历程

催化热裂解生产乙烯技术的研究及反应机理的探讨

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石油炼制与化工 2000年第7期31卷 40-44页

作者：谢朝钢石油化工科学研究院北京100083

开发了以重油为原料直接生产乙烯的催化热裂解新工艺技术 ,详细考察了改性沸石催化剂对催化热裂解产率的影响以及催化剂的水热稳定性能 ,研究了不同原料油和操作条件对烯烃产率的影响。中型试验结果表明 ,以大庆蜡油掺 30 %减压渣油为原... 详细信息

开发了以重油为原料直接生产乙烯的催化热裂解新工艺技术 ,详细考察了改性沸石催化剂对催化热裂解产率的影响以及催化剂的水热稳定性能 ,研究了不同原料油和操作条件对烯烃产率的影响。中型试验结果表明 ,以大庆蜡油掺 30 %减压渣油为原料 ,在反应温度 62 0℃时 ,乙烯和丙烯的质量产率分别达到 2 4 .2 7%和 1 4.70 %。对催化热裂解反应机理进行了探讨 ,表明催化热裂解是一个催化反应和热反应共存的过程 ,而新开发的催化剂具有正碳离子和自由基反应双重催化活性 ,因而可实现最大量生产乙烯的目的。

关键词：催化热裂解乙烯沸石裂化催化剂

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国内外催化裂化技术的新进展

炼油技术与工程 2006年第11期36卷 1-5页

作者：谢朝钢中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京市100083

对国内外催化裂化技术的发展现状进行了综述,重点介绍了催化裂化装置在加工渣油、生产清洁燃料、多产低碳烯烃以及控制烟气污染物排放等方面的主要技术进展。

关键词：催化裂化技术发展水平重油加工清洁燃料低碳烯烃烟气排放国内外

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制取低碳烯烃的催化裂解催化剂及其工业应用

石油化工 1997年第12期26卷 825-829页

作者：谢朝钢石油化工科学研究院

催化裂解技术以重油为原料，使用固体酸择形分子筛催化剂，直接生产低碳烯烃，特别是丙烯的新催化转化方法。该方法现已工业化，以大庆减压馏份油掺渣油为原料，在最大量生产丙烯操作条件下，丙烯的收率为２２．９１％。该文主要介绍Ｃ... 详细信息

催化裂解技术以重油为原料，使用固体酸择形分子筛催化剂，直接生产低碳烯烃，特别是丙烯的新催化转化方法。该方法现已工业化，以大庆减压馏份油掺渣油为原料，在最大量生产丙烯操作条件下，丙烯的收率为２２．９１％。该文主要介绍ＣＨＰ－１、ＣＲＰ－１和ＣＩＰ－１３种催化裂解催化剂的特性、物化性质、原料适应性、催化裂解工艺过程、反应机理及催化裂解催化剂的工业应用情况。

关键词：催化裂解催化剂重油低碳烯烃工业应用

DCC工艺技术灵活性及其在化工型炼油厂的应用

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石油炼制与化工 2022年第7期53卷 1-5页

作者：谢朝钢中国石化石油化工科学研究院北京100083

对催化裂解(DCC)和增强型催化裂解(DCC-plus)技术的特点以及两者的关系进行了简述,DCC-plus技术比DCC具有更高的丙烯产率,同时干气和焦炭产率明显减少。对于1套加工50%常压渣油与50%加氢裂化尾油混合原料的2.2 Mt/a DCC-plus装置,其乙... 详细信息

对催化裂解(DCC)和增强型催化裂解(DCC-plus)技术的特点以及两者的关系进行了简述,DCC-plus技术比DCC具有更高的丙烯产率,同时干气和焦炭产率明显减少。对于1套加工50%常压渣油与50%加氢裂化尾油混合原料的2.2 Mt/a DCC-plus装置,其乙烯和丙烯产率分别达到5.6%和21.5%。对1套1.2 Mt/a DCC-plus装置进行了油品方案和烯烃方案两种生产模式的切换操作,与油品方案相比,按烯烃方案操作时丙烯产率增加125.8%,裂解石脑油和裂解轻油产率分别减少37.4%和20.0%。DCC技术成熟可靠,装置大型化和长周期运转都已得到工业验证。对于以DCC装置为核心的化工型炼油流程,油品率(汽油、柴油和喷气燃料的总产量占原油加工量的比例)可以低至16.0%,而化学品率(丙烯、芳烃和乙烯原料的总产量占原油加工量的比例)高达67.3%,成为构建新一代全化工型炼油厂具有竞争力的技术选择。

关键词：催化裂解原料适应性操作灵活性大型化长周期工业验证

正庚烷在分子筛催化剂上催化裂解的链引发反应

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石油学报（石油加工） 2013年第1期29卷 13-19页

作者：魏晓丽成晓洁谢朝钢中国石化石油化工科学研究院北京100083

采用小型固定流化床(ACE)装置考察了反应温度、分子筛催化剂的活性中心数和分子筛类型对正庚烷催化裂解反应产物的影响,并对裂解链引发反应进行了分析。结果表明,在ZRP分子筛催化剂催化正庚烷裂解反应中,反应温度可以明显改变正庚烷裂... 详细信息

采用小型固定流化床(ACE)装置考察了反应温度、分子筛催化剂的活性中心数和分子筛类型对正庚烷催化裂解反应产物的影响,并对裂解链引发反应进行了分析。结果表明,在ZRP分子筛催化剂催化正庚烷裂解反应中,反应温度可以明显改变正庚烷裂解反应的链引发反应的位置和发生程度;提高反应温度,链引发位置从碳链中心位置的C—C键向靠近碳链端位的C—C键移动,导致不同的产物分布;催化剂活性中心数的增加可以提高正庚烷裂解反应的链引发反应发生程度,并倾向于在碳链中心位置C—C键发生;与Y分子筛和Beta分子筛催化剂相比,具有更多较强Brnsted酸的ZRP分子筛更有利于链引发反应,并倾向于在碳链中心的C—C键发生。

关键词：正庚烷分子筛催化剂催化裂解反应

ZRP分子筛改性对催化热裂解乙烯产率影响的机理研究

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石油炼制与化工 2003年第12期34卷 12-16页

作者：贺方谢朝钢天津石化公司乙烯厂天津300271 石油化工科学研究院

使用不同族的金属(Mg和Ca、Cu和Ag、Co和Ni)对ZRP-5分子筛进行了改性,并对金属改性ZRP-5分子筛的酸性进行了表征。以大庆蜡油为原料,在重油微反装置上进行了不同金属改性ZRP-5分子筛的催化热裂解试验。结果表明,由于金属改性的ZRP-5分... 详细信息

使用不同族的金属(Mg和Ca、Cu和Ag、Co和Ni)对ZRP-5分子筛进行了改性,并对金属改性ZRP-5分子筛的酸性进行了表征。以大庆蜡油为原料,在重油微反装置上进行了不同金属改性ZRP-5分子筛的催化热裂解试验。结果表明,由于金属改性的ZRP-5分子筛上L酸中心数量增加,与改性前相比,能够使催化热裂解反应乙烯产率提高1～3个百分点,这是由于这些强酸中心在催化热裂解反应中促进了自由基反应的发生。

关键词：原油催化热裂解乙烯产率 ZRP分子筛改性

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重油催化裂解制取丙烯的分子反应化学

石油学报（石油加工） 2015年第2期31卷 307-314页

作者：谢朝钢魏晓丽龙军中国石化石油化工科学研究院北京100083

从分子水平研究了重油催化裂解反应中原料性质的影响、丙烯生成反应化学和丙烯再转化反应化学,创新了重油催化裂解反应理论和知识。在重油催化裂解制丙烯反应中,原料氢含量和饱和烃含量是影响丙烯产率的重要指标,而原料烃分子结构与大... 详细信息

从分子水平研究了重油催化裂解反应中原料性质的影响、丙烯生成反应化学和丙烯再转化反应化学,创新了重油催化裂解反应理论和知识。在重油催化裂解制丙烯反应中,原料氢含量和饱和烃含量是影响丙烯产率的重要指标,而原料烃分子结构与大小对丙烯产率的影响也很大;丙烯的生成来自重质原料一次裂解和中间产物馏分二次裂解反应的共同贡献;烷烃分子经五配位正碳离子引发链反应是导致干气选择性高而丙烯选择性低的主要原因;催化裂解产物中丙烯存在再转化反应。同时提出了催化裂解增产丙烯并抑制干气和焦炭生成的新技术,并在工业装置上得到了验证;与原技术相比,在相同原料油和操作条件下,其丙烯产率提高了90.29%,而焦炭产率降低了17.53%,干气与丙烯质量产率比降低了34.88%。

关键词：重油催化裂解丙烯反应化学工业验证

C_6链烃在ZRP沸石催化剂上芳构化反应性能的研究

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石油炼制与化工 2004年第6期35卷 47-51页

作者：王永军谢朝钢中国石化股份公司济南分公司济南250101 石油化工科学研究院

为降低催化裂化汽油的烯烃含量,生产高辛烷值调合组分,在脉冲微反装置上考察了C6链烃在不同硅铝比ZRP沸石催化剂上的芳构化反应性能,研究了ZRP沸石金属锌改性及锌含量对芳构化反应的影响,并对烯烃和烷烃以及不同支链度的烷烃芳构化反应... 详细信息

为降低催化裂化汽油的烯烃含量,生产高辛烷值调合组分,在脉冲微反装置上考察了C6链烃在不同硅铝比ZRP沸石催化剂上的芳构化反应性能,研究了ZRP沸石金属锌改性及锌含量对芳构化反应的影响,并对烯烃和烷烃以及不同支链度的烷烃芳构化反应性能进行了比较。结果表明,ZRP沸石的硅铝比越低,链烃的芳构化反应性能越高;ZRP沸石锌改性以及改性金属锌的含量对芳烃产率和芳烃分布有显著影响;烯烃的芳构化反应性能明显优于烷烃,而单甲基烷烃比直链烷烃的芳构化反应性能好,但双甲基烷烃因空间构型限制,芳构化反应性能差。

关键词： C6 ZRP 沸石催化剂芳构化反应催化裂化汽油辛烷值脉冲微反装置 l-己烯己烷