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中空纤维靶标捕获及低共熔溶剂液相微萃取在姜黄素类Q-marker研究中的应用

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中空纤维靶标捕获及低共熔溶剂液相微萃取在姜黄素类Q-marker研究...

作者：谢丽苑山西医科大学

学位级别：硕士

目的:为了对中药质量标志物(Q-marker)进行筛选,本论文在课题组前期初步研究基础上,拟建立基于磷脂酰胆碱特异性的磷脂酶C(PC-PLC)的中空纤维靶标捕获方法,并结合高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UVD)用于姜黄药材中Q-marker的初步筛选与鉴... 详细信息

目的:为了对中药质量标志物(Q-marker)进行筛选,本论文在课题组前期初步研究基础上,拟建立基于磷脂酰胆碱特异性的磷脂酶C(PC-PLC)的中空纤维靶标捕获方法,并结合高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UVD)用于姜黄药材中Q-marker的初步筛选与鉴定;拟采用新型萃取剂,对常规的分散液相微萃取进行改进,以建立更加简便、高效、环境友好的样品前处理方法,用于初步筛选出的中药Q-marker的富集和纯化,以提高测定灵敏度。方法:以中空纤维作为载体,使其壁孔填充庚醇、内腔充满PC-PLC溶液,并将此纤维置于姜黄提取液制得的样品相溶液中,恒温搅拌筛选。对影响筛选的因素进行优化,并在最佳筛选条件下进行方法学考察,结合HPLC-UVD对姜黄药材中的Q-marker进行初步筛选与鉴定。另外,通过对筛出化合物的PC-PLC抑制活性考察。在初步确定姜黄Q-marker并明确其抑制作用的基础上,我们将四丁基氯化铵和癸酸所制备的低共熔溶剂作为萃取剂加入到含有活性化合物的样品相溶液中。恒温搅拌萃取后,通过冷冻操作收集萃取剂进样分析;对萃取条件进行了优化,在最佳条件下对该方法的效能指标进行了考察,结合HPLC-UVD对姜黄药材中的Q-marker以及姜黄茶中的有效成分进行定量分析。并将所建方法与ChP2015以及其他已报道方法的结果进行比较,以进一步证明所建方法的可行性。以疏水性天然低共熔溶剂(L-薄荷醇—乳酸)代替传统的有机溶剂作为萃取剂,将其加入到含有分析物的样品相溶液中。通过手动振摇促进分散,加入破乳剂终止萃取,并收集上层萃取剂进样分析。采用单因素优化与中心组合设计优化法相结合,对影响萃取效率的主要因素进行考察,探究变量间的相互作用关系,在最佳萃取条件下,对该方法的效能指标进行考察,并结合HPLC-UVD对姜黄药材中的Q-marker以及姜黄茶中的有效成分进行富集和测定。结果:中空纤维靶标捕获的最佳试验条件:壁孔溶剂为庚醇,样品相体积6mL(pH6.8),靶标浓度1 mg/mL(pH6.0),筛选温度45℃,筛选时间90 min,样品相中双去甲氧基姜黄素最佳筛选浓度为6mg/mL、去甲氧基姜黄素4mg/mL、姜黄素5.3mg/mL。靶标中空纤维筛选出来的活性化合物色谱峰面积明显大于磷酸盐缓冲液及空白对照的筛选结果;在此筛选与测定条件下(420 nm),捕获的活性化合物分别为双去甲氧基姜黄素(t14.164)、去甲氧基姜黄素(t16.242)和姜黄素(t18.652),不同产地药材中的某一活性成分结合能力相似。姜黄素为PC-PLC的抑制剂。低共熔溶剂漂浮凝固液相微萃取方法的最佳试验条件:萃取剂为摩尔比1:1的TBAC-癸酸70mL;样品相pH 3.0;萃取时间10 min;萃取温度40℃;搅拌速度1100 rpm。在此条件下,该方法对三种Q-marker的富集倍数在608-848之间;线性范围分别为:双去甲氧基姜黄素0.001-0.7mg/mL、去甲氧基姜黄素0.0015-0.75mg/mL、姜黄素0.002-0.8mg/mL;测定系数大于0.9900;检测限和定量限分别为7.0×10-9.0×10mg/mL和2.0×10-3.0×10mg/mL;日内和日间精密度相对标准偏差分别为2.4%-4.2%和1.4%-3.7%;平均回收率84.6%-116.8%。该法结合HPLC-UVD测得姜黄药材中的双去甲氧基姜黄素、去甲氧基姜黄素、姜黄素的平均含量分别为2.95、2.42和5.12 mg/g;姜黄茶中上述三种化合物的平均含量为1.40、1.54和4.15 mg/g。天然低共熔溶剂溶剂终止分散液相微萃取的最佳试验条件:以摩尔比1:2的L-薄荷醇—乳酸制得的天然低共熔溶剂160μL作为萃取剂,样品相pH为7.0,盐浓度18%,手动振摇30s;破乳剂为800mL甲醇,破乳时间230 s,样品相体积8.0 m L。在此条件下,该方法对三种Q-marker的富集倍数在279-350之间;线性范围分别为:双去甲氧基姜黄素0.002-0.8mg/m L、去甲氧基姜黄素0.001-0.7mg/mL、姜黄素0.0015-0.75mg/mL;测定系数大于0.9900;检测限和定量限分别为1.0×10-4.0×10mg/mL和4.0×10-1.2×10mg/mL;日内和日间精密度相对标准偏差分别为3.0%-9.2%和2.2%-6.2%;平均回收率85.3%-108.9%。该法结合HPLC-UVD测得姜黄药材中的双去甲氧基姜黄素、去甲氧基姜黄素、姜黄素的平均含量分别为5.18、2.4和6.19 mg/g;姜黄茶中上述三种化合物的平均含量为2.24、1.43和4.7 mg/g。结论:本文建立了基于PC-PLC的中空纤维靶标捕获法,为中药Q-marker辨识提供了一种便捷的

关键词：中空纤维靶标捕获磷脂酶C 分散液相微萃取低共熔溶剂姜黄素类化合物

中空纤维靶标捕获法的建立及其在姜黄质量标志物研究中的应用

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中国医院药学杂志 2023年第20期43卷 2259-2263页

作者：谢丽苑王润琴杨丽陈璇胡爽山西医科大学药学院山西太原030001

目的:建立一种简便易行的中药活性成分筛选方法,为质量标志物的确定提供可靠的实验基础。方法:以中空纤维为载体,使其壁孔填充庚醇、内腔充满磷脂酰胆碱特异性磷脂酶C(phosphatidylcholine-specific phospholipase,PC-PLC)溶液,构建中... 详细信息

目的:建立一种简便易行的中药活性成分筛选方法,为质量标志物的确定提供可靠的实验基础。方法:以中空纤维为载体,使其壁孔填充庚醇、内腔充满磷脂酰胆碱特异性磷脂酶C(phosphatidylcholine-specific phospholipase,PC-PLC)溶液,构建中空纤维靶标捕获平台,从姜黄药材提取液中筛选潜在的PC-PLC抑制剂,结合高效液相色谱法对姜黄质量标志物进行初步辨识。结果:从不同产地的姜黄药材中均捕获到3种活性化合物,分别为双去甲氧基姜黄素、去甲氧基姜黄素和姜黄素。结论:双去甲氧基姜黄素、去甲氧基姜黄素和姜黄素可作为潜在的姜黄质量标志物;该研究建立的中空纤维靶标捕获法成本低、操作简便、捕获效率高,为中药质量标志物辨识提供了一种有效的方法。

关键词：中空纤维靶标捕获磷脂酶C 姜黄质量标志物

青藏高原盐湖硼、锂同位素变化规律及其对当雄错盐湖资源评价应用

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地质力学学报 2024年第1期30卷 107-128页

作者：吕苑苑中国地质科学院矿产资源研究所北京100037 自然资源部盐湖资源与环境重点实验室北京100037

近年,硼、锂同位素地球化学理论和分馏机理的深入,为盐湖体系硼、锂同位素示踪奠定了基础。基于现有大量研究数据,文章系统归纳盐湖体系硼、锂同位素分馏变化特征,总结盐湖演化过程硼、锂同位素组成的变化规律,建立它们的示踪方法。并... 详细信息

近年,硼、锂同位素地球化学理论和分馏机理的深入,为盐湖体系硼、锂同位素示踪奠定了基础。基于现有大量研究数据,文章系统归纳盐湖体系硼、锂同位素分馏变化特征,总结盐湖演化过程硼、锂同位素组成的变化规律,建立它们的示踪方法。并以此为基础,对西藏典型富硼、锂盐湖−当雄错开展了硼同位素示踪,解决了当雄错与其物源硼同位素特征不符的难题,提出当雄错湖底蕴含大型硼、锂矿床的新认识,并预测了湖底的硼、锂资源量。根据盐湖体系硼、锂同位素地球化学特征,揭示了溶蚀湖的盐湖资源评价意义,为盐湖体系硼、锂同位素示踪和盐湖资源评价奠定理论基础。此外,借助硼同位素地球化学手段建立的当雄错“围岩−地热水−盐湖”的物源补给模式在西藏和全球具有普遍性。

关键词：青藏高原盐湖硼锂同位素示踪溶蚀湖资源评价

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文以致治与符号建构:近代诗中的黄河书写

河南大学学报（社会科学版） 2024年第3期64卷 99-105,155页

作者：谢丽河南大学文学院河南开封475001

近代诗中的黄河书写呈现出不同于古代书写的新事物、新理念、新精神,从审美取向来看,一扫前朝的纤弱之态,表现出高瞻豪健的美学旨趣,展示了一代士人自作主宰的创造意识;面对近代黄河灾难频发和清王朝治河制度的弱化,文化精英们揭示现实... 详细信息

近代诗中的黄河书写呈现出不同于古代书写的新事物、新理念、新精神,从审美取向来看,一扫前朝的纤弱之态,表现出高瞻豪健的美学旨趣,展示了一代士人自作主宰的创造意识;面对近代黄河灾难频发和清王朝治河制度的弱化,文化精英们揭示现实问题、探究治理策略,将政治感受、变革理念融入黄河书写中,表现出文以致治的创作精神;基于西风东渐和救亡图存的时代背景,他们借助黄河书写救国之志、爱国热忱以及中华自信,推进黄河作为文化符号的建构,彰显了黄河文明的精神价值。近代黄河诗篇有力拓宽了文学的题材内容,折射出晚清民初时局下黄河书写对政治的介入和对文化的建构,表达了近代语境下中国知识分子的思想引领、精神取向与审美选择。

关键词：黄河书写审美取向创作精神符号建构

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基于网络平台的制造商销售与回收模式选择

计算机集成制造系统 2024年第7期30卷 2540-2552页

作者：唐飞苑希港西南交通大学经济管理学院四川成都610031 江苏师范大学商学院江苏徐州221116

为了探讨制造商基于网络平台应采用何种销售与回收模式,运用博弈论构建了不同销售模式(分销或代销)和不同回收模式(委托回收或代收)组合下的闭环供应链模型。结果表明:网络平台向制造商收取的销售/回收佣金费率的大小是影响制造商最优销... 详细信息

为了探讨制造商基于网络平台应采用何种销售与回收模式,运用博弈论构建了不同销售模式(分销或代销)和不同回收模式(委托回收或代收)组合下的闭环供应链模型。结果表明:网络平台向制造商收取的销售/回收佣金费率的大小是影响制造商最优销售/回收模式选择的关键;当销售/回收佣金费率较低时,制造商更愿意选择代销/代收模式,否则其会转向传统分销/委托回收模式;当制造商选择代销或代收模式时,网络平台利润随佣金费率的递增表现为先增后减,且当佣金费率低于一定程度时,代销或代收模式对网络平台不利;当销售和回收佣金费率都处于一个理想的适中水平时,制造商选择代销和代收模式可以同时提升其与网络平台的利润水平,实现双赢。

关键词：互联网+ 网络平台网络销售网络回收闭环供应链

富水砂卵石地层盾构隧道与地面下伏空洞安全距离计算模型

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城市轨道交通研究 2024年

作者：谢丽辉南昌轨道交通集团有限公司地铁项目管理分公司

[目的]为保证富水砂卵石地层中盾构隧道穿越地面下伏空洞施工时的安全性,需研究盾构隧道与地面下伏空洞间的安全距离。[方法]以南昌地铁1号线东延线段隧道工程为例,结合理论计算与数值模拟方法,基于突变理论,针对地面下伏空洞与隧道间... 详细信息

[目的]为保证富水砂卵石地层中盾构隧道穿越地面下伏空洞施工时的安全性,需研究盾构隧道与地面下伏空洞间的安全距离。[方法]以南昌地铁1号线东延线段隧道工程为例,结合理论计算与数值模拟方法,基于突变理论,针对地面下伏空洞与隧道间的安全距离进行定量分析;结合结构力学近似分析法对现场典型地面下伏空洞与隧道间的安全距离进行计算,建立富水砂卵石地层盾构隧道与地面下伏空洞安全距离的计算模型;以地面下伏空洞与隧道间岩土层系统塑性区是否贯通作为判据,利用Abaqus软件数值模拟计算结果对所提计算模型的合理性进行验证。[结果及结论]所提富水砂卵石地层盾构隧道与地面下伏空洞安全距离计算模型具有一定的准确性与合理性,可应用于工程实践。隧道与地面下伏空洞间的安全距离随着地面下伏空洞跨度的增加而增加,随着其高跨比的增加而减少,随着围岩影响因子水平的增加而增加。

关键词：盾构隧道地面下伏空洞安全距离富水砂卵石地层

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CEO的行业薪酬差距对企业审计费用的影响

CEO的行业薪酬差距对企业审计费用的影响

作者：谢丽西安理工大学

学位级别：硕士

在我国上市公司中,CEO的行业薪酬差距有助于缓解代理冲突,是公司治理的关键手段。审计费用受多种因素影响,其中审计作为外部监督手段,对高管行为有重要监督作用。基于此,本文探讨了 CEO行业薪酬差距对企业审计费用的影响。基于行业锦标... 详细信息

在我国上市公司中,CEO的行业薪酬差距有助于缓解代理冲突,是公司治理的关键手段。审计费用受多种因素影响,其中审计作为外部监督手段,对高管行为有重要监督作用。基于此,本文探讨了 CEO行业薪酬差距对企业审计费用的影响。基于行业锦标赛理论、经理人市场机制以及公平理论等理论框架,利用2007-2022年沪深A股上市公司的相关数据,实证检验了 CEO的行业薪酬差距与企业审计费用之间的关系,研究结果表明:(1)CEO的行业薪酬差距对企业的审计费用具有显著的负相关性,即CEO的行业薪酬差距越大,企业审计费用越低;(2)国有企业中,CEO的行业薪酬差距对企业审计费用的负相关性显著强于非国有企业;(3)进一步细分,中央直属企业层级下CEO的行业薪酬差距对企业审计费用的负相关性显著强于非中央直属企业;(4)非中央直属企业中,市企层级下CEO的行业薪酬差距对企业审计费用的负相关性显著强于省企;(5)在非国有企业中,家族企业属性下CEO的行业薪酬差距对企业审计费用的负相关性显著强于非家族企业;(6)家族企业中,CEO的非家族身份对CEO的行业薪酬差距与企业审计费用的负相关性显著强于家族成员CEO。经过稳健性和内生性检验,上述结论依然成立。进一步研究发现,企业风险承担水平和企业会计信息透明度在其中起到了中介作用。本文在现有研究基础上,深入探讨了 CEO行业薪酬差异与企业审计费用之间的内在联系,这一研究不仅为公司管理层在制定和调整高管薪酬政策时提供了有价值的参考,还有助于提升公司整体审计的严谨性和质量。

关键词： CEO的行业薪酬差距审计费用产权性质行业锦标赛激励理论

烟酰胺单核苷酸分子印迹荧光传感器的构建及其性能研究

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烟酰胺单核苷酸分子印迹荧光传感器的构建及其性能研究

作者：谢丽陕西理工大学

学位级别：硕士

烟酰胺单核苷酸（NMN）,是一种自然存在的生物活性核苷酸。NMN主要通过转化为烟酰胺腺嘌呤双核苷酸（NAD）发挥作用,NAD广泛分布在人体所有细胞内,参与上千种生物催化反应,是人体必不可少的辅酶。在衰老过程中,NAD下降是导致疾病和残疾... 详细信息

烟酰胺单核苷酸（NMN）,是一种自然存在的生物活性核苷酸。NMN主要通过转化为烟酰胺腺嘌呤双核苷酸（NAD）发挥作用,NAD广泛分布在人体所有细胞内,参与上千种生物催化反应,是人体必不可少的辅酶。在衰老过程中,NAD下降是导致疾病和残疾的主要原因,NAD可以通过补充NMN提高,因此与年龄诱导的代谢紊乱等相关老年疾病可以被延缓、改善和预防。使用定量核磁共振、高效液相色谱、液相色谱-质谱法等检测方法检测NMN时,在分析复杂样品时经常会受到基质效应的影响。由于分子印迹具有优良的选择性识别能力,荧光检测法具有灵敏度高、光稳定性好、操作简单等优点。因此本研究将分子印迹与荧光染料相结合,分别使用沉淀聚合法和溶胶-凝胶法制备以NMN为模板分子的分子印迹荧光材料,再结合荧光检测手段构建出分子印迹荧光传感器。这些传感器为检测和定量复杂样品中的特定分析物提供了可靠且具有成本效益的解决方案,使其有望成为食品检测和生物医学研究等各个领域的宝贵工具。主要的研究结果如下:（1）以巯基修饰的硒化镉量子点（CdSe QDs）为荧光源、烟酰胺单核苷酸（NMN）为模板分子、α-甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,采用沉淀聚合法制备分子印迹聚合物（MIP@QDs）,动态吸附表明该MIP@QDs在30 min左右达到吸附平衡;静态吸附结果表明,NMN对所制得的MIP@QDs有较强的荧光猝灭能力,其荧光猝灭能力显著强于NIP@QDs,在NMN浓度为1×10～1×10 g·m L范围内MIP@QDs和NIP@QDs的荧光猝灭强度和NMN浓度表现出良好的线性关系,相关系数分别为0.9907和0.9865;K/K为2.4,与NIP@QDs相比,MIP@QDs对NMN的特异性选择能力更强;选择性吸附实验结果表明,在三种结构类似物中,MIP@QDs对NMN的识别性能最好;MIP@QDs的检出限为7.0×10 g·m L。（2）先将6-罗丹明6G羧酸（Rh6G）从有机相转至水相,再以Rh6G为荧光源,NMN为模板分子,3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）为功能单体,四乙氧基硅烷（TEOS）为交联剂,十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为活性致孔剂,采用溶胶-凝胶法在已转相的Rh6G表面制备了可以识别NMN的介孔结构分子印迹荧光材料。采用单因素变量法对介孔分子印迹荧光材料（MMIFs）的制备条件进行优化,MMIFs的最佳制备条件为APTES 20μL、TEOS 600μL、CTAB 0.2 g和Rh6G 4.2×10 mg·m L;透射电镜结果表明,MMIFs具有明显的介孔结构;红外分析结果表明印迹材料和非印迹材料均具有硅氧骨架结构,证明MMIFs和MNIFs制备成功;通过X射线衍射可以看出MMIFs具有MCM-41介孔材料特有的布拉格衍射峰;通过物理表面吸附得出该材料的表面积为1179.03 m·g,平均孔径为5.32 nm,孔体积为1.54 cm·g;热重分析在25.00～138.25℃范围内去除模板过程中其表面吸附的水分挥发损失的质量为13.02%,当温度在138.25～564.02℃时由于印迹层中有机物的分解样品质量再次损失12.88%。（3）用制备好的MMIFs构建对NMN具有特异性选择能力的传感器,为突出介孔结构MMIFs的识别效率,本研究还加入了非介孔结构MIFs作为对比。首先对材料的吸附条件进行优化,结果表明MMIFs用无水乙醇作为溶剂,浓度为1.25 mg·m L,在p H=7时对NMN的猝灭效果最好;动态吸附结果表明,该MMIFs在10 min左右达到吸附平衡,而MIFs的在20 min内吸附才能达到平衡,拥有介孔结构的MMIFs对NMN的识别效率更高;静态吸附结果表明,NMN对所制得的MMIFs和MIFs均有较强的荧光猝灭能力,并且其荧光猝灭能力显著强于MNIFs和NIFs,在整个NMN浓度范围内(2.50×10～2.50×10 g·m L),MMIFs、MNIFs、MIFs和NIFs的荧光猝灭强度与NMN浓度均表现出良好的线性关系,MMIFs和MIFs的相关系数为0.9916和0.9834;介孔结构的印迹因子(K/K)=1.81,而非介孔结构的印迹因子(K/K)=1.42,MMIFs的检出限2.0×10 g·m L远低于MIFs的检出限1.0×10g·m L,结果表明介孔结构的引入在一定程度上增大了分子印迹荧光传感器对NMN的吸附容量和检测范围;选择性吸附实验结果表明,在三种结构类似物中,NMN对MMIFs的猝灭性能最好,说明该MMIFs对NMN有很好的特异性吸附能力。

关键词：分子印迹荧光传感器沉淀聚合法溶胶-凝胶聚合法烟酰胺单核苷酸

绿色发展理念下《贵州日报》（2018-2022）环境新闻三维话语分析

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绿色发展理念下《贵州日报》（2018-2022）环境新闻三维话语分析

作者：谢丽贵州民族大学

学位级别：硕士

绿色发展理念是推动高质量发展、建设美丽中国、促进人与自然和谐共生的科学指南,具有重大时代价值与社会意义。党报作为我们党的机关报,其环境报道对绿色发展理念的传播、普及,对公众生态文明意识的养成及社会绿色生产方式与生活方式... 详细信息

绿色发展理念是推动高质量发展、建设美丽中国、促进人与自然和谐共生的科学指南,具有重大时代价值与社会意义。党报作为我们党的机关报,其环境报道对绿色发展理念的传播、普及,对公众生态文明意识的养成及社会绿色生产方式与生活方式的形成具有重要推动作用。因此,本研究抽取贵州省党报《贵州日报》2018—2022年207篇环境新闻作为研究样本,以习近平绿色发展重要论述为指导,首先运用内容分析法,着眼于报道主题、数量、倾向性、版面分布、呈现形式、稿件来源、体裁七方面,探讨该报环境新闻整体特征;其次以Fairclough三维话语分析框架为理论工具,从文本向度、话语实践向度、社会实践向度入手,呈现《贵州日报》环境新闻话语特征并分析话语产生的社会语境及其对社会实践的建构作用;最后总结该报环境新闻报道不足之处并提出优化建议,以期能够为《贵州日报》调整环境新闻报道策略,以更好传播、普及绿色发展理念提供一定参考。在内容分析层次,研究发现《贵州日报》(2018—2022)环境新闻以自采稿件为主、报道数量稳中有升、报道倾向性以正面、中立为主、报道版面分布灵活、报道体裁以消息为主、报道形式图文并茂、报道主题包括环境问题综合整治、绿色经济发展等6大类,体现绿色发展的议程设置。在话语分析层次,指出《贵州日报》环境新闻在文本向度使用过度词汇化、“意识形态魔方”、隐喻三种词汇策略,具象化绿色发展理念,建构公众关注焦点。通过设置标题及物性与高亲密度情态表达的语法策略,展现贵州绿色发展绿富同兴特点;在话语实践向度,通过消息来源引用、话语的直接/间接转述、综合运用多种体裁三种互文策略,从媒介维度绘就了贵州省“百姓富、生态美”的现实图景;在社会实践向度,发现该报在发展绿色低碳循环经济体系的经济语境、从“试验区”内在提升为“先行区”的政治语境、党报统一把握党性与人民性的媒介语境的共同作用下,有效发挥了环境新闻话语的主体形象建构、社会身份建构、社会舆论建构作用。最后,本研究归纳总结了《贵州日报》环境新闻报道不足之处:深度报道缺乏、负面报道不足,据此提出《贵州日报》应适当增加负面报道,以有效发挥媒体舆论监督功能、提升媒体环境风险预警能力;综合运用多种体裁加强深度报道,提高媒体舆论引导能力,同时,加强传播手段建设和创新,写好媒体融合大文章。

关键词：绿色发展理念三维话语分析《贵州日报》环境新闻