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N-甲基吡咯醛酮的激发态动态结构和溶剂调控研究

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N-甲基吡咯醛酮的激发态动态结构和溶剂调控研究

作者：许宗平浙江理工大学

学位级别：硕士

芳香羰基化合物的光诱导电子转移、氢转移和能量转移反应在化学、生物和材料科学等领域起着很重要的作用。本文采用共振拉曼光谱学技术，结合量子化学计算，研究了N-甲基吡咯-2-甲醛、2-乙酰基-1-甲基吡咯和3-乙酰基-1-甲基吡咯等芳香... 详细信息

芳香羰基化合物的光诱导电子转移、氢转移和能量转移反应在化学、生物和材料科学等领域起着很重要的作用。本文采用共振拉曼光谱学技术，结合量子化学计算，研究了N-甲基吡咯-2-甲醛、2-乙酰基-1-甲基吡咯和3-乙酰基-1-甲基吡咯等芳香羰基化合物分别在环己烷、乙腈和水溶剂中的1ππ态结构动力学。通过考察这类杂环芳香羰基化合物S(ππ)-S(nπ)耦合机制及其溶剂效应，取得的研究结果如下： ⑴获得了N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPC)在环己烷、乙腈和水溶剂中的电子吸收光谱，在上述3种溶剂中，随着溶剂极性增大，最大吸收波长λmax向低波数方向移动。获取了覆盖NMPC在A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱，计算表明A-带和B-带电子吸收的跃迁主体为π→π。共振拉曼光谱可以指认为11–13振动模式(A-带激发)或者7–11振动模式(B-带激发)的基频、倍频和合频，其中C=O伸缩振动(ν7)、C-N1-C/C-C-C不对称伸缩振动(ν4)、环的变形振动+N-C伸缩振动(ν17)和环的变形振动(ν21)占据了绝大部分。这表明NMPCA的S激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的变形振动和环上N1-C伸缩振动等反应坐标展开。在同一溶剂的共振拉曼光谱中随激发波长由长变短，ν与ν4的强度比呈现出由强变弱再变强的现象，ν/ν4强度比与溶剂的性质有很大关系，在(非质子性、非极性)环己烷溶剂中最大，(非质子性，强极性的)乙腈溶剂中居中，(质子性、强极性的)水溶剂中最小。 ⑵获得了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)在环己烷、乙腈和水溶剂中的电子吸收光谱，在上述3种溶剂中，随着溶剂极性增大，最大吸收波长λmax向低波数方向移动。获取了覆盖紫外光谱中A-带和B-带吸收的共7个激发波长的共振拉曼光谱，并结合密度泛函理论方法研究了2-Ac-NMP的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学。A-带和B-带吸收的跃迁主体为π→π。A-带和B-带共振拉曼光谱可以分别被指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和合频，其中C=O伸缩振动(ν8)、C-C-C不对称伸缩振动+C-C伸缩振动(ν4)、环上C-H面内摇摆(ν18)占据了拉曼光谱强度的绝大部分。C=O伸缩振动(ν)的变化规律被认为与Franck-Cndon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉有关。溶剂对Sn/Sπ态混合或势能面交叉具有调控作用。 ⑶获得了3-乙酰基-1-甲基吡咯(3-Ac-NMP)在环己烷、乙腈和水溶剂中的电子吸收光谱，在上述3种溶剂中，随着溶剂极性增大，最大吸收波长λmax向低波数方向移动。获取了覆盖紫外光谱中A-带、B-带和C带吸收的的共振拉曼光谱，A-带和B-带的主特征是π→π的跃迁，其共振拉曼光谱可以被指认为9个Franck-Condon区域活性振动模的基频、倍频和合频，其中υ10(CO伸缩振动)、υ11(C=C/C=C/C=C伸缩振动)、υ19(环变形振动)，它们的基频、泛频和合频占据了共振拉曼光谱强度的绝大部分，这说明3-Ac-NMP的π→π激发态结构动力学主要沿CO伸缩振动、环的变形振动和环上C-H弯曲振动等反应坐标展开。由于A-带和B-带π→π轨道跃迁的权重不同，A-带和B-带光谱的强度模式存在很大的差异。而C-带的跃迁包含π→π、n→Ryd和π→Ryd，与A-带和B-带的跃迁类型不同，共振拉曼强度存在着显著差别，这反映了激发态结构动力学存在很大的差别。同时考察了同一溶剂中不同波长下和同一波长下不同溶剂中共振拉曼光谱强度模式的变化。ν10与ν19的强度比受到溶剂的影响，同时也与激发波长有关。

关键词：羰基化合物激发态结构动力学共振拉曼光谱溶剂效应

2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学及溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算

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高等学校化学学报 2012年第4期33卷 772-780页

作者：许宗平赵彦英王惠钢郑旭明浙江理工大学化学系先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室生态染整技术教育部工程研究中心杭州310018

获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸... 详细信息

获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸收的跃迁主体为π→π*.A带和B带共振拉曼光谱分别指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频,其中C O伸缩振动(ν8)、C3—C4—C5不对称伸缩振动+C2—C6伸缩振动(ν14)及环上CH面内摇摆(ν18)对拉曼光谱强度贡献最大,表明2-Ac-NMP的Sπ激发态结构动力学主要沿反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响,结果表明,在同一溶剂中,随激发波长由长变短,C O伸缩振动模(ν8)的强度呈现出由强变弱再变强的现象.这种变化规律与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉相关,并受溶剂的有效调控.

关键词： 2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学共振拉曼光谱溶剂效应

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N-甲基吡咯-2-甲醛激发态结构动力学及其溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论研究

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物理化学学报 2012年第1期28卷 65-72页

作者：许宗平赵彦英王惠钢郑旭明浙江理工大学化学系先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室生态染整技术教育部工程研究中心杭州310018

获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子... 详细信息

获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子吸收的跃迁主体为π→π*.共振拉曼光谱可以指认为,11-13振动模式(A-带激发)或者7-11振动模式(B-带激发)的基频、倍频和组合频,其中C=O伸缩振动(ν7)、环的变形振动+N1-C6伸缩振动(ν17)、环的变形振动(ν21)和C6-N1-C2/C2-C3-C4不对称伸缩振动(ν14)占据了绝大部分.这表明NMPCA的Sπ激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的变形振动和环上N1-C6伸缩振动等反应坐标展开.在同一溶剂的共振拉曼光谱中随激发波长由长变短,ν7与ν14的强度比呈现出由强变弱再变强的现象,这种变化规律被认为与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉有关.溶剂对Sn/Sπ态混合或势能面交叉具有调控作用.

关键词： N-甲基吡咯-2-甲醛激发态结构动力学共振拉曼光谱溶剂效应

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GRC制品在建筑工程上的应用及其发展前景

四川建材 2018年第11期44卷 26-27页

作者：许宗平福建省兴盛建设工程有限公司福建泉州362000

以GRC制品为研究对象,对此种材料在建筑工程施工中的应用情况进行了详细分析,并阐述了未来发展前景,以期为更多建筑工程高质量、高效率施工提供参考经验。

关键词： GRC制品建筑工程应用前景

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干部思想作风建设存在的问题及对策

四川党的建设(城市版) 1995年第1期 30-31页

作者：许宗平

党的十一届三中全会以来,干部思想作风建设主流是好的。但有少数干部经不起改革开放和市场经济的考验,在思想作风方面存在问题,有的甚至十分严重,必须坚决加以纠正。 (一)存在问题在思想方面,主要有六种错误“思潮”。其一,个人主义... 详细信息

党的十一届三中全会以来,干部思想作风建设主流是好的。但有少数干部经不起改革开放和市场经济的考验,在思想作风方面存在问题,有的甚至十分严重,必须坚决加以纠正。 (一)存在问题在思想方面,主要有六种错误“思潮”。其一,个人主义。有的不服从组织安排,不愿到艰苦的地方和岗位工作;有的斤斤计较,看重个人得失,存在吃亏思想,时常气不顺,劲不足,老在个人利益范围打圈圈,从根本上忘记了个人的身份和职责。其二,自由主义。有的基层干部,“上午报个到,中午睡个觉,下午往家跑”,被称为“走读干部”;有的心目

关键词：思想作风建设市场经济作风经济体制中心组学习