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“陈试剂”作为三氟甲基源机理的理论研究

化学学报 2024年第2期82卷 132-137页

作者：黄广龙薛小松中国科学院上海有机化学研究所先进氟氮材料重点实验室上海200032

FSO_(2)CF_(2)CO_(2)Me(MFSDA)是陈庆云院士课题组于1989年开发的一种十分有效的三氟甲基化试剂,在学术界和工业界有着广泛地应用,是我国有机氟化学领域早期最重要的研究成果之一,该试剂也被命名为“陈试剂”.此研究采用密度泛函理论(D... 详细信息

FSO_(2)CF_(2)CO_(2)Me(MFSDA)是陈庆云院士课题组于1989年开发的一种十分有效的三氟甲基化试剂,在学术界和工业界有着广泛地应用,是我国有机氟化学领域早期最重要的研究成果之一,该试剂也被命名为“陈试剂”.此研究采用密度泛函理论(DFT)方法研究了碘化亚铜介导“陈试剂”形成三氟甲基亚铜的反应机理.计算结果揭示了反应中碘化亚铜催化剂的双重作用:一方面碘负离子通过进攻“陈试剂”中具有亲电性的甲基启动反应;另一方面一价铜阳离子络合物捕获原位生成二氟卡宾形成二氟卡宾亚铜中间体.发现与过去普遍假设的机理不同,(1)关键的脱羧过程并不需要一价铜阳离子参与,(2)三氟甲基是通过二氟卡宾亚铜中间体与氟离子络合后形成,而非二氟卡宾直接捕获氟离子.研究结果丰富了对“陈试剂”形成三氟甲基源的认识,为进一步开发基于“陈试剂”的新反应提供了理论依据.

关键词：密度泛函理论(DFT)方法氟磺酰二氟乙酸甲酯陈试剂三氟甲基化试剂反应机理

论扣缴义务人的逃税罪构成——基于A公司与孟某逃税案的分析

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税务研究 2024年第1期 90-95页

作者：薛榆淞北京大学法学院

一、基本案情孟某为A公司的法定代表人,2015年7月,甲地地方税务局稽查局(以下简称“稽查局”)在稽查工作中发现A公司在2008年1月1日至2014年12月31日期间(以下简称“涉案期间”)的实际收支与其纳税申报信息不匹配。根据A公司的账簿资料... 详细信息

一、基本案情孟某为A公司的法定代表人,2015年7月,甲地地方税务局稽查局(以下简称“稽查局”)在稽查工作中发现A公司在2008年1月1日至2014年12月31日期间(以下简称“涉案期间”)的实际收支与其纳税申报信息不匹配。根据A公司的账簿资料、个人所得税申报表和会计人员的证人证言等相关证据.

关键词：地方税务局扣缴义务人 A公司个人所得税纳税申报逃税罪会计人员证人证言

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面向菱形双翼布局的超声速有益干扰研究

航空科学技术 2023年第7期34卷 13-21页

作者：薛亦菲曾宏刚程思野中国航空研究院北京100029

组合体有益干扰理论利用飞行器各结构组成之间的相互干扰获取增升/减阻等额外的气动收益,常被用于提高飞行器的升阻比,具有较大的应用潜力。以飞行马赫数Ma3的二维菱形双翼为基本模型,利用头部斜激波波后的高压区产生有益气动干扰,分别... 详细信息

组合体有益干扰理论利用飞行器各结构组成之间的相互干扰获取增升/减阻等额外的气动收益,常被用于提高飞行器的升阻比,具有较大的应用潜力。以飞行马赫数Ma3的二维菱形双翼为基本模型,利用头部斜激波波后的高压区产生有益气动干扰,分别设计头部斜激波高压区作用于两翼后半部分的减阻方案,以及高压区仅作用于上翼后半部分的增升方案。建立基于激波-膨胀波理论的气动力快速预测方法,针对增升和减阻方案,优化菱形双翼的相对位置及迎角,其中的增升方案能够获得17%的升阻比增量。采用二维流动仿真分析增升方案中产生额外升力的流动机理,进一步分析黏性对激波-膨胀波理论预测结果的影响,有黏模拟预测得到的升阻比相比激波-膨胀波理论预测结果要低29%。有益干扰理论及激波-膨胀波理论能够用于气动布局初步优化,超声速菱形双翼布局可为超声速飞行器提供气动布局优化思路。

关键词：菱形双翼气动布局激波优化升阻比

“以膜制膜”:三维聚吡咯纳米管阵列薄膜及其应用

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Science China Materials 2024年第4期67卷 1310-1319页

作者：陈盼盼尚薛杭天 Center for Scientific Facilities Development and Management Research Center for Intelligent Sensing SystemsResearch Institute of Intelligent SensingZhejiang LabHangzhou 311121China

导电聚合物具有良好的导电性和化学稳定性等优异特性,在各种应用领域被广泛研究.三维导电聚合物具有相互连接的网络结构,可提供超高比表面积,是极具潜力的高性能材料结构.尽管纳米制造技术已取得飞速进展,但制备有序导电聚合物超结构,... 详细信息

导电聚合物具有良好的导电性和化学稳定性等优异特性,在各种应用领域被广泛研究.三维导电聚合物具有相互连接的网络结构,可提供超高比表面积,是极具潜力的高性能材料结构.尽管纳米制造技术已取得飞速进展,但制备有序导电聚合物超结构,如有序排列的纳米通道,仍极具挑战性.本研究提出了一种简便高效的模板合成法,可制备三维聚吡咯膜结构.以柔性径迹蚀刻聚碳酸酯膜为模板,通过化学聚合法,经去除模板即可获得具有垂直排列通道和连续连接层的三维纳米管阵列薄膜.膜结构中纳米通道长度、直径等微结构尺寸均可精细调控.这种“以膜制膜”的方法具通用性、成本低等特点.进一步,我们证明了该精密膜结构在毒害离子吸附、太阳能光热转换、毒害气体传感等方面应用的可能.该结构对六价铬离子表现出快速、优异的吸附性能;无需额外表面改性和基底结构辅助,可直接应用为界面太阳能光热转换材料;对毒害气体氨气展现出优异的传感响应.该工作不仅为聚比咯精细膜结构的制备提供了一种可行的方法,也极大地拓展了三维导电聚合物材料的应用.

关键词：导电聚合物纳米通道六价铬离子聚碳酸酯膜高性能材料膜结构有序排列垂直排列

凹凸画与6-8世纪中国雕塑造型方式之变的关联

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南京艺术学院学报（美术与设计） 2024年第1期 91-97,I0012页

作者：薛问问南京艺术学院美术学院江苏南京210013

唐代雕塑为中国古代雕塑艺术的巅峰之一,造像尤为其中翘楚,本文分析唐代造像与凹凸画造型方式的共性,通过比较其与汉代造型方式间的区别,说明唐代雕塑造型方式中底层观念的变化,进而从造型机制角度回应唐代雕塑风格形成的原因。

关键词：中国传统雕塑造型汉代雕塑唐代雕塑

共犯判断的理念重构——基于共犯、正犯区分理论的省思

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东岳论丛 2024年第6期45卷 183-190页

作者：薛铁成中国农业大学人文与发展学院法律系北京100083

共犯参与理论在区分数人实现一犯罪的角色时,以正犯为核心,共犯以排除法的逻辑得出,即非正犯即为共犯。共犯从属性理论缺失对共犯何以从属性、共犯行为本身的探讨。共犯处罚根据论虽然从外部为参与理论和从属性理论划定了讨论问题的边界... 详细信息

共犯参与理论在区分数人实现一犯罪的角色时,以正犯为核心,共犯以排除法的逻辑得出,即非正犯即为共犯。共犯从属性理论缺失对共犯何以从属性、共犯行为本身的探讨。共犯处罚根据论虽然从外部为参与理论和从属性理论划定了讨论问题的边界,但是难以化解其本原性的理论矛盾。根据参与理论和从属性理论区分正犯与共犯的结构性与类型性问题,共犯的判断理念需要重构。正犯与非正犯、共犯与非共犯这两组概念的位阶关系要求共犯的认定在关注非正犯行为本身的同时,注意非正犯行为到共犯行为的转化。首先,需要从构成要件以外的非正犯行为筛选出可以评价为具有依附于正犯的非正犯行为,标准是非正犯行为人实施的行为是否具有故意、是否为附随行为和故意的依附行为、是否促成了故意构成要件行为被实现。其次,需要在依附于正犯的非正犯行为中找出符合刑法规范的共犯行为,标准是依附于正犯的非正犯行为是否促成故意构成要件被实现。

关键词：参与理论共犯从属性共犯独立性双重条件

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链状过渡金属配合物的合成及结构研究

化学工程与装备 2024年第4期 12-14页

作者：岳洋薛韩姜亦坚靳忠欣龚舒哲大庆师范学院油田应用化学省高校重点建设实验室

过渡金属Cu和有机配体4,4’-联吡啶在水热条件下反应，利用多金属氧酸盐作为催化剂，得到一例穿插型金属有机配合物晶体。实验考察了金属和有机配体在水热条件下和常温常压条件下生长晶体的情况，还考察了不同的底物浓度、不同的催化剂... 详细信息

过渡金属Cu和有机配体4,4’-联吡啶在水热条件下反应，利用多金属氧酸盐作为催化剂，得到一例穿插型金属有机配合物晶体。实验考察了金属和有机配体在水热条件下和常温常压条件下生长晶体的情况，还考察了不同的底物浓度、不同的催化剂用量等因素对产物的影响。相比于没有添加多金属氧酸盐的有机配体和过渡金属，在多金属氧酸盐的催化作用下有机配体和过渡金属可以更好地反应，产品产率增加。得到的晶体利用X-射线单晶衍射、热重分析和粉末衍射等进行分析和表征，结构分析表明该产物是一个由多条一维链穿插组成的结构。

关键词：水热合成法硅钨酸盐过渡金属有机配体

硬X射线自由电子激光电子档案库初期建设与运行

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数据与计算发展前沿 2024年第3期6卷 99-107页

作者：尹聪聪怀平薛幼菲雷蕾史武军朱洁中国科学院上海高等研究院光子科学联合实验室上海科技大学大科学中心

【目的】硬X射线自由电子激光项目责任主体多、时间跨度大、文档数量多，单独的纸质档案已无法覆盖项目全部建设内容，故急需一套数字化电子档案系统。【方法】硬X射线自由电子激光电子档案库着眼于硬线项目档案长期数字化保存与利用，... 详细信息

【目的】硬X射线自由电子激光项目责任主体多、时间跨度大、文档数量多，单独的纸质档案已无法覆盖项目全部建设内容，故急需一套数字化电子档案系统。【方法】硬X射线自由电子激光电子档案库着眼于硬线项目档案长期数字化保存与利用，总体上基于集中式部署分布式利用的原则，针对项目开发人员、总体档案员、项目档案员和项目管理者对档案的输入、管理和查看等不同需求，分为电子档案库前端系统和后端系统。【结果】该系统可满足硬X射线自由电子激光项目电子档案的导入、整理、存储、鉴定、利用、统计及系统管理等功能。

关键词：硬X射线自由电子激光电子档案库

铠甲催化剂助力锌-空气电池:氮掺杂石墨烯上超薄碳封装铁镍合金增强氧电催化

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Chinese Journal of Catalysis 2024年第3期58卷 206-215页

作者：郭一博薛圆媛周震中国民航大学科技创新研究院民航热灾害防控与应急重点实验室天津300300 南开大学材料科学与工程学院新能源材料化学研究所先进能源材料化学教育部重点实验室新能源转化与存储交叉科学中心天津300350 郑州大学化工学院河南郑州450001

改善氧还原反应(ORR)和氧析出反应(OER)的缓慢动力学对促进可充电锌-空气电池的应用具有重要意义.在过去十年中,研究人员致力于开发不含贵金属的双功能氧电催化剂,包括过渡金属(铁、钴、镍和锰)、合金、氧化物、氮化物、氢氧化物和磷化... 详细信息

改善氧还原反应(ORR)和氧析出反应(OER)的缓慢动力学对促进可充电锌-空气电池的应用具有重要意义.在过去十年中,研究人员致力于开发不含贵金属的双功能氧电催化剂,包括过渡金属(铁、钴、镍和锰)、合金、氧化物、氮化物、氢氧化物和磷化物,以进一步降低催化剂的成本,并提高其性能.研究表明,铁基催化剂表现出较好的ORR催化活性,而镍基催化剂在OER方面具有出色的性能,因此将铁和镍进行合金化组合成为一种实现高效双功能催化活性的有效方法.然而,反复的氧化还原反应会导致金属在水溶液中溶解,从而使得催化剂的耐久性变差.因此,如何在保证催化活性的同时提升催化剂的耐久性,成为了科研人员面临的一项重大挑战.构建铠甲催化剂被证明是解决上述问题的一种有效策略.本文通过热解三聚氰胺、葡萄糖和无机金属盐组成的混合物,成功制备了一种极具前景的铠甲催化剂FeNi@NC,其由掺杂氮的类石墨烯纳米片上超薄碳壳封装的铁镍合金纳米颗粒构成.扫描电镜、透射电镜、能量色散光谱、X射线吸收光谱和X射线衍射系列表征结果证明了碳壳封装铁镍合金纳米颗粒的形成,X射线光电子能谱证明催化剂中铁镍合金的电子向外层碳壳转移.电化学测试结果表明,FeNi@NC的ORR起始电位和半波电位与商业Pt/C催化剂相当,并且OER性能也与商业RuO2催化剂相近,展现出了良好的双功能催化活性.理论计算结果表明,内部铁镍合金的电子向外层氮掺杂碳壳转移,不仅活化了碳表面,还显著提升了催化剂的ORR和OER活性.这种电子转移促进了铁镍合金与氮掺杂碳壳之间的强协同效应,共同赋予了催化剂出色的双功能催化能力.此外,包裹在FeNi合金纳米颗粒周围的碳壳不仅为催化剂提供了结构支撑,还显著增强了易溶解合金物质的稳定性和耐久性.在多次循环伏安测试后,FeNi@NC催化剂仍然能够维持较高的催化性能,循环后的电镜表征进一步证实了催化剂结构的稳定性.FeNi@NC催化剂的高效催化活性、界面上快速的物质和电荷传输以及稳定的封装结构,使其在作为可充电锌-空气电池正极时展现出高功率密度和长循环稳定性.综上,本文研究了杂原子掺杂碳材料负载限域生长过渡金属合金的可控制备及其电催化反应机制,为锌-空气电池提供了一种新的解决方案.

关键词：锌-空气电池铠甲催化剂双功能电催化剂 FeNi合金碳壳