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作者：蔡旭敏南京大学

学位级别：硕士

四硫富瓦烯(TTF,tetrathiafulvalene)及其衍生物具有高度共轭的电子离域结构,是一种优良的电子给体,当与适当的受体结合时,它们较易被氧化并形成稳定的自由基阳离子,并生成具有导电性甚至超导性能的分子导体。自1973年第一个具有超导性... 详细信息

四硫富瓦烯(TTF,tetrathiafulvalene)及其衍生物具有高度共轭的电子离域结构,是一种优良的电子给体,当与适当的受体结合时,它们较易被氧化并形成稳定的自由基阳离子,并生成具有导电性甚至超导性能的分子导体。自1973年第一个具有超导性能的基于四硫富瓦烯的荷转移复合物TCNQ-TTF诞生以来,TTF及其衍生物成为近三十多年来人们所热衷的研究热点,它们是一些导电材料、超导材料和半导体材料的重要组成部分,它们作为构筑基块广泛应用于超分子和材料化学领域,如分子梭、分子开关和分子导线等方面。刚性碳棒(Cx)桥连的过渡金属有机化合物LnMCxM'L'n和含有机配体的过渡金属(LnM)桥连的金属有机化合物CxLnMCx由于两者在一维分子导线、液晶材料和非线性光学材料方面具有潜在的应用价值而引人注目。将具有高度氧化还原活性的TTF单元和具有多种价电子轨道形式的过渡金属单元通过乙炔基结合起来形成TTF过渡金属有机配合物,既使这类化合物具有多氧化还原活性的独特优点,同时金属有机基团的可极化性、电子受授性质和MLCT(金属-配体电荷转移)作用或非中心对称性则会增强这类棒状大离域体系分子的一维导电性。本论文设计合成了一系列TTF过渡金属有机配合物,旨在设计开发新型过渡金属有机分子导线。1.乙炔基TTF配体的合成、鉴定及结构前体5-碘苯基[d][1,3]二硫-2-硫酮(1a)自身氧化偶联生成(顺/反)5-碘-2-(5-碘苯基[d][1,3]二硫-2-乙烯基)苯基[d][1,3]二硫杂环戊二烯(2a);和4,5-二(甲基硫基)-1,3-二硫-2-酮(1b)交叉偶联生成2-(4,5-二(甲基硫基)-1,3-二硫-2-二噻戊)-5-碘苯基[d][1,3]二硫杂环戊二烯(2b);和苯基[d][1,3]二硫-2-酮(1c)交叉偶联生成2-(5-碘苯基[d][1,3]二硫-2-乙烯基)苯基[d][1,3]二硫杂环戊二烯(2c)。将2a,2b和2c分别和三甲基硅基乙炔(TMS-C≡CH)通过Sonogashira反应,分别生成三甲基硅基取代的TTF衍生物(L1,3b,3c)。将3b和3c通过脱TMS,分别得到配体L2和L3。经过红外、质谱和1HNMR核磁共振确定了其结构,同时还通过X射线单晶衍射仪得到了3b的单晶结构,其中炔键处于正常的键长范围。此外对L2和L3进行了紫外和电化学测试,并和各个配合物进行了比较。2.金(Ⅰ)、铂(Ⅱ)TTF乙炔基配合物Au(PPh3)(L2/L3)(4/5) Pt(tBu3tpy)(L2/L3)(CIO4/PF6)(6/7/8/9)的合成、结构与性质研究通过Schelenk操作,将原料Au(PPh3)Cl和L2/L3在NaOK的作用下分别生成产物Au(PPh3)(L2/L3)(4/5).通过重结晶分离得到了相应的化合物并进行了一系列表征：红外、质谱和'H NMR,同时还通过X射线单晶衍射仪测定了化合物4和5的单晶结构。由晶体数据显示化合物4中Au-C的键长和炔基键长均超出了正常的键长范围,而化合物5和键长均属于正常范围;由炔基振动频率可知金属端与炔基之间形成了较弱的反馈π键;而电化学测试中,TTF单元的氧化还原峰均向正向移动约300mv;通过以上三个方面可知TTF单元通过炔桥和金属端之间存在较弱的相互作用。将Pt(1Bu3tpy)(ClO4/PF6)和L2/L3在有机弱碱二异丙胺和催化剂CuI的作用下,通过Sonogashira反应生成产物Pt(tBu3tpy)(L2/L3)(ClO4/PF6)(6/7/8/9)通过硅胶柱层析分离得到了相应的四种产物并进行了一系列表征：红外、质谱和1HNMR。炔基振动频率及其电化学测试分析同化合物4和5.3.单核钌TTF乙炔基配合物RuCp(PPh3)2(L2/L3)(10/11)的合成、结构与性质研究通过Schelenk操作,将原料RuCp(PPh3)2Cl和L2/L3在n-Bu4NPF6和t-BuOK的作用下分别生成产物RuCp(PPh3)2(L2/L3)(10/11)。通过真空柱分离得到了产物并进行了红外和X射线单晶测试。通过单晶结构分析知道化合物10的各键长均处于正常范围之内;通过炔基振动频率可知金属Ru和炔基之间存在较强的反馈π键作用;通过电化学测试发现配体L2和L3与金属Ru结合之后向正极移动了约350mv,而金属Ru向阴极移动了约100mv。通过以上数据表明金属端通过炔桥和TTF单元之间存在一定相互作用。4.双核钌TTF乙炔基配合物Ru2(DMBA)4(L2)2(12)的合成、结构表征及性质研究通过Schelenk操作,将原料Ru2(DMBA)4(NO3)2和L2在有机弱碱和重蒸

关键词：金属有机化合物分子导线炔基键长氧化还原活性可极化性电子给体晶体结构过渡金属离域

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米非司酮对未破损异位妊娠患者疗效及对其β-人绒毛膜促性腺激素(β-HCG)的影响

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中外女性健康研究 2021年第3期 73-74页

作者：蔡旭敏江苏省宜兴市官林医院妇产科江苏宜兴214200

目的探究未破损异位妊娠患者采用米非司酮治疗的临床疗效及对β-人绒毛膜促性腺激素(β-HCG)的影响。方法选取本院2017年1月至2019年12月收治的70例未破损异位妊娠患者为研究对象,按照随机数字表法分为两组,对照组采用甲氨蝶呤进行治疗... 详细信息

目的探究未破损异位妊娠患者采用米非司酮治疗的临床疗效及对β-人绒毛膜促性腺激素(β-HCG)的影响。方法选取本院2017年1月至2019年12月收治的70例未破损异位妊娠患者为研究对象,按照随机数字表法分为两组,对照组采用甲氨蝶呤进行治疗,观察组在对照组基础上采用米非司酮治疗,对比两组临床疗效、治疗前后血β-HCG、异位妊娠包块大小变化情况。结果与对照组(65.71%)对比,观察组(94.29%)治疗总有效率更高(P<0.05);与治疗前对比,两组治疗1周后、治疗2周后血β-HCG均明显降低(P<0.05);与对照组对比,观察组治疗后血β-HCG水平更低(P<0.05);与治疗前对比,两组治疗1周后、治疗2周后异位妊娠包块均明显缩小(P<0.05);与对照组对比,观察组治疗后异位妊娠包块更小(P<0.05)。结论未破损异位妊娠在甲氨蝶呤基础上采用米非司酮治疗的效果显著,利于进一步提高临床疗效,改善血β-HCG。

关键词：未破损异位妊娠米非司酮 β-人绒毛膜促性腺激素

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植物化学品基聚集诱导发光材料研究进展

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林业工程学报 2022年第6期7卷 34-45页

作者：黄申林仲伟仁张雪丹李守济蔡旭敏江苏省林业资源高效加工利用协同创新中心南京林业大学化学工程学院南京210037

随着社会经济的快速发展,石油资源消耗与日俱增,环境污染日趋严重。为了解决上述问题,高效利用可再生资源并将其转化为具有市场竞争力的绿色可再生产品具有十分重要的意义。近年来,以绿色可再生的生物质资源构建光学材料是一大研究热点... 详细信息

随着社会经济的快速发展,石油资源消耗与日俱增,环境污染日趋严重。为了解决上述问题,高效利用可再生资源并将其转化为具有市场竞争力的绿色可再生产品具有十分重要的意义。近年来,以绿色可再生的生物质资源构建光学材料是一大研究热点。传统的荧光材料表现为聚集导致荧光猝灭(ACQ)现象,大大限制其在聚集态下的应用。与之性能相反的聚集诱导发光(AIE)材料克服前者在聚集态下荧光猝灭的缺点,在检测、成像、生物诊疗和光电器件等领域大力发展。在此背景下,以可再生、可持续发展、生物相容性好的生物质资源作为原材料开发生物基AIE材料的研究逐渐引起了研究人员的兴趣。植物化学品作为一种重要的生物质资源,经提取或化学修饰,可最终制备为具有AIE性能的光学材料。笔者逐层阐述了植物化学品AIE材料、植物化学品衍生物AIE材料和植物化学品基AIE纳米材料3个方向的研究进展。植物化学品涉及生物碱、黄酮、维生素和其他植物化学品;植物化学品衍生物包括生物碱衍生物、黄酮衍生物、萜类衍生物、香豆素衍生物及其他植物化学品衍生物;植物化学品基AIE纳米材料涵盖植物化学品基纳米颗粒和碳点。对相关的AIE材料研究从发光机制、性能以及应用等方面进行详略结合的综述。最后,对植物化学品基AIE材料的研究进展进行总结,分析了该研究领域内存在的问题,对未来发展方向进行了展望。

关键词：聚集诱导发光植物化学品衍生物纳米材料发光机制

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巴普

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1989年

作者：斯里帕特·纳米扬·潘特希

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四硫富瓦烯炔基取代的金(Ⅰ)配合物的合成与性质研究

四硫富瓦烯炔基取代的金(Ⅰ)配合物的合成与性质研究

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中国化学会第28届学术年会

作者：蔡旭敏张相宜左景林南京大学化学和化工学院配位化学重点实验室

四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物由于其可逆的氧化还原性质及其良好的导电性成为分子电子学中广泛研究的体系[1-2]。同时,金属炔基化合物也可作为一类重要的分子导线的构筑

关键词：四硫富瓦烯分子导线晶体结构氧化还原化学

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玉山交警去年查处酒驾773起醉驾32起

玉山交警去年查处酒驾773起醉驾32起

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上饶日报

作者：颜喜胜蔡旭敏

玉山讯为最大限度地挤压酒后驾驶违法空间，增加酒后驾驶的违法成本，预防和遏制涉酒交通事故的发生，2022年，玉山县公安局交警大队紧紧围绕事故预防“减量控大”各项措施，常态化开展酒驾醉驾整治，将酒驾醉驾融入日常路检路查工作... 详细信息

玉山讯为最大限度地挤压酒后驾驶违法空间，增加酒后驾驶的违法成本，预防和遏制涉酒交通事故的发生，2022年，玉山县公安局交警大队紧紧围绕事故预防“减量控大”各项措施，常态化开展酒驾醉驾整治，将酒驾醉驾融入日常路检路查工作中，持续完善酒驾醉驾整治长效机制，成效显......

关键词：酒后驾驶

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基于林化专业大学生创新训练的松香提取物脱氢枞酸教学改革探索

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广州化工 2021年第8期49卷 147-148,165页

作者：蔡旭敏黄申林南京林业大学江苏南京210037

大学生创新研究训练逐渐成为了南京林业大学本科教学过程中一个重要的环节。将本科教学和大学生创新研究有效结合,将教学蕴含于科研,并为科研服务,有利于提高学生对大学生创新研究的兴趣。本文主要以林化专业松香提取物脱氢枞酸为例,从... 详细信息

大学生创新研究训练逐渐成为了南京林业大学本科教学过程中一个重要的环节。将本科教学和大学生创新研究有效结合,将教学蕴含于科研,并为科研服务,有利于提高学生对大学生创新研究的兴趣。本文主要以林化专业松香提取物脱氢枞酸为例,从其结构介绍入手,采用新型结构鉴定方法对其结构进行鉴定,并对其新型应用进行介绍。本文旨在开发学生对林化专业知识产生兴趣并期望进一步进行相关的创新研究。

关键词：脱氢枞酸大学生创新研究训练教学改革

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印度的有计划发展对1950年至1975年主要变化的回顾

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国际经济评论 1980年第9期 31-36页

作者：苏伦特拉·杰·帕蒂尔蔡旭敏

一.计划模式的中心目标让我们从印度有计划发展的主要目标谈起。这在"第二个五年计划"中就已清楚地阐述过了,它把社会主义的社会形式作为主要目标。可概括为四个目标:1. 大幅度地增加国民收入,以提高全国生活水平;

关键词：国民生产总值计划模式地位平均计算人口财富经济权力卢比资产国民经济总产值财政管理印度人个人消费

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砖砌体结构房屋裂缝成因和预防措施分析

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中小企业管理与科技 2009年第22期 213-213页

作者：蔡旭敏应立金浙江省二建建设集团有限公司

本文分析了砖砌体结构房屋裂缝表现形式,并对不同的原因提出了相应的预防措施。

关键词：砖砌体裂缝预防措施

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Syntheses, Crystal Structures, and Electrochemical Properties of Three Anhydrides Based on Ferrocenecarboxylic Acid and Dehydroabietic Acid

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2020年第3期39卷 579-587,380页

作者： CAI Xu-Min CHEN Xin-Fei ZHANG Xue-Dan HUANG Yuan GU Wen WANG Fei College of Chemical Engineering Jiangsu Provincial Key Lab for the Chemistry and Utilization of Agro-Forest BiomassJiangsu Key Lab of Biomass-Based Green Fuels and ChemicalsNanjing Forestry UniversityNanjing 210037China

Three title compounds(3~5) have been successfully synthesized via interactive reactions between ferrocenecarboxylic and dehydroabietic acids, which can be characterized by FT-IR, elemental analysis, ESI-MS, and NMR spectroscopy. The crystal structures of compounds 4 and 5 can be determined by single-crystal X-ray diffraction. Compound 4 is of orthorhombic system, space group P212121 with a = 7.7010(5), b = 11.7542(9), c = 28.3173(18) ?, Z = 4, V = 2563.3(3) ?~3, Mr = 512.45, Dc = 1.328 g/cm^(-1), S = 1.041, μ = 0.619 mm^(-1), F(000) = 1088, the final R = 0.0396 and wR = 0.0945 for 4394 observed reflections(I > 2σ(I)). Compound 5 crystallizes in orthorhombic system, space group P21212 as well, with parameters of a = 11.9875(15), b = 19.651(2), c = 7.2163(9) ?, Z = 2, V = 1699.9(3) ?~3, Mr = 582.83, Dc = 1.139 g/cm^(-1), S = 1.091, μ = 0.070 mm^(-1), F(000) = 636, the final R = 0.0653 and wR = 0.0719 for 1518 observed reflections(I > 2σ(I)). Additionally, electrochemical properties of compounds 3 and 4 have been investigated by the cyclic and differential pulse voltammogram techniques.

关键词： dehydroabietic acid anhydride crystal structure electrochemical properties

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