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钯催化羰基化合成α-三氟甲基取代酮和羧酸衍生物

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Chinese Journal of Catalysis 2024年第5期60卷 171-177页

作者：包志鹏孙乃先吴小锋中国科学院大连化学物理研究所大连洁净能源国家实验室辽宁大连116023 莱布尼茨催化研究所德国罗斯托克南京工业大学生物技术与制药工程学院江苏南京211816

α-三氟甲基取代的有机化合物在制药和材料领域有着广泛的应用,因而其合成引起了有机化学研究者的广泛关注.然而,构建这类化合物的方法相对有限.在众多α-三氟甲基取代的有机物中,α-三氟甲基取代的羧酸衍生物因其特殊性而备受关注.许... 详细信息

α-三氟甲基取代的有机化合物在制药和材料领域有着广泛的应用,因而其合成引起了有机化学研究者的广泛关注.然而,构建这类化合物的方法相对有限.在众多α-三氟甲基取代的有机物中,α-三氟甲基取代的羧酸衍生物因其特殊性而备受关注.许多商业化药物的活性成分都含有这种基团.在制备这类化合物时,研究者们通常选择含羰基类化合物和三氟甲基源作为原料.虽然这种方法在合成过程中展现了一定的优势,但也存在一些明显的缺点,其中最为突出的是原料的稳定性和易得性问题,因此发展新的合成策略非常重要.羰基化反应是制备含羰基类化合物的一种直接且有效的方法.然而,目前大多数羰基化反应主要集中在使用芳基类底物上,而对于烷基类底物,由于其键能相对较高,因此在实际应用中受到了较多的限制.本文利用Csp3-X键能高的特点,通过钯催化活化及自由基中间体的作用,成功实现了α-三氟甲基取代酮和羧酸衍生物的高效合成.在标准反应条件下,苯酚类和醇类化合物均可作为反应底物转化制得相应的酯类化合物.当使用亲核性更强的芳基胺或烷基胺作为底物时,也可以高效制备出酰胺类目标产物.值得一提的是,即使采用亲核性较低的磺酰胺和酰胺作为反应底物,也能以较高的收率得到对应的酰亚胺类化合物.此外,当使用更具挑战性的碳亲核试剂——芳基硼酸类化合物时,该反应仍能实现中等以上的收率,得到目标产物α-三氟甲基取代酮.总体而言,该反应具有良好的底物官能团兼容性,可以高收率制得酰胺类、酯类、酮类和酰亚胺类化合物.此外,该策略可以在较低的一氧化碳压力下实现该转化的放大反应,并且适用于25种具有密集官能团的药物和天然产物的后期修饰.实验发现,对于不同亲核试剂的竞争反应,苯酚的反应速度大约是苯胺的2倍.此外,通过自由基抑制剂、捕获剂等实验证实了反应过程中存在自由基.因此,在反应机理方面,我们认为三氟碘乙烷和零价钯的反应经历了单电子的碳自由基中间体过程,最终形成了二价钯配合物中间体,从而完成了后续反应.综上,本文开发了一种钯催化羰基化合成α-三氟甲基取代酮和羧酸衍生物的方法,可用于复杂含α-三氟甲基类化合物的制备.该反应策略可以应用于天然产物的修饰、新型药物的研发等领域,也为烷基卤代物的羰基化转化提供了新思路.

关键词： α-三氟甲基取代酰胺酯酮酰亚胺羰基化

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增补无性系对湿地松种子园遗传多样性的影响

广西植物 2024年

作者：覃先玉冯源恒谢俊康蒙兰杨杨章旗广西师范大学生命科学学院广西壮族自治区林业科学研究院用材林所南宁市林业科学研究所

对于建园无性系较少或缺株较多的种子园增补无性系是种子园科学管理的重要措施。该研究以南宁市林科所湿地松无性系种子园为研究对象，分析增补无性系对该园遗传多样性的影响作用，以期为种子园科学管理提供参考建议。采用16对SSR标记... 详细信息

对于建园无性系较少或缺株较多的种子园增补无性系是种子园科学管理的重要措施。该研究以南宁市林科所湿地松无性系种子园为研究对象，分析增补无性系对该园遗传多样性的影响作用，以期为种子园科学管理提供参考建议。采用16对SSR标记对该园增补无性系前后的遗传多样性变化进行分析，并通过构建指纹图谱和遗传聚类分析解析建园材料的遗传特异性与近缘性。结果表明：（1）通过将该无性系由18个增补至50个，遗传位点多态信息含量提高了2.24%、平均等位基因数提高了14.29%、平均有效等位基因数提高了1.19%、Shannon指数提高了3.84%。（2）采用11对SSR标记即可鉴定全部50个建园无性系，并以此构建50份湿地松无性系的指纹图谱。（3）50个无性系间遗传距离为0.018～0.670,UPGMA聚类图以0.251为阈值，可将50个无性系分为7组。基于上述研究结果可得出以下结论：补充无性系可以提高湿地松种子园遗传多样性，但提升幅度有限；通过构建指纹图谱可为湿地松优良无性系鉴定及种子园子代亲本分析提供可靠工具；建园无性系遗传聚类结果可为湿地松杂交试验的亲本选配提供参考依据，能够有效避免近交发生。

关键词：湿地松 EST-SSR 遗传多样性无性系扩充遗传育种

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东胜神洲的水井

西部（新文学） 2024年第4期 125-135页

作者：先志

三月,山里的村子很是寂静.游客寥寥,连带山脚下的渡口也空旷清冷.沿山腰绕建的十几间民宿,一半关了门,剩下的一半由老板们兼着照料.这些民宿中不乏很有特色的,比如靠近山崖边的吊脚楼,阳台伸入云雾缥缈的西南群山.楼前的水泥地上放置了...

三月,山里的村子很是寂静.游客寥寥,连带山脚下的渡口也空旷清冷.沿山腰绕建的十几间民宿,一半关了门,剩下的一半由老板们兼着照料.这些民宿中不乏很有特色的,比如靠近山崖边的吊脚楼,阳台伸入云雾缥缈的西南群山.楼前的水泥地上放置了一架古朴的木制网红秋千,往常也是女游客们占着,令男伴们蹲在水泥地的另一端拍照.如今老板娘的双胞胎争着做那个被推的人,拉扯,揪头发,清早就开始吵闹.

关键词：

来源：博看期刊评论

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动静压干气密封节流孔特性研究

润滑与密封 2024年

作者：张兰霞丁雪兴张帅王世鹏洪先志包鑫兰州理工大学石油化工学院成都一通密封股份有限公司

为解决旋转机械用轴端密封因动压不足引起的碰磨失效问题，本文采用数值计算方法，分别对干气密封5种模型的节流孔特性进行了研究，获得节流孔分布圆半径变化对稳态性能的影响及不同膜厚下节流参数和工况参数对开启力和泄漏率的影响规... 详细信息

为解决旋转机械用轴端密封因动压不足引起的碰磨失效问题，本文采用数值计算方法，分别对干气密封5种模型的节流孔特性进行了研究，获得节流孔分布圆半径变化对稳态性能的影响及不同膜厚下节流参数和工况参数对开启力和泄漏率的影响规律。研究表明，密封副间隙泄漏率随节流孔分布圆半径的增大而减小，而开启力先增大后减小，在分布圆半径33mm时开启力有较大值；节流孔大小和均压槽深度对密封性能有一定影响，较小的设计参数使得密封性能下降，反之参数较大时泄漏率剧增。根据本文计算模型当节流孔直径小于0.3mm和均压槽深度为50-75μm时，干气密封综合性能最优；气源压力范围是根据介质压力设定的，一般选取略大于介质压力最佳；静压节流受转速影响小，低载荷阶段可有效的降低密封副端面的碰磨失效，而高转速工况对具有动压槽结构的干气密封性能影响较大。因此，合理的设计是提高密封性能的关键，本文研究为动静压干气密封的优化设计和普遍应用提供理论指导。

关键词：干气密封稳态性能节流孔特性均压槽

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小学数学“长方体和正方体”单元整体教学

新课程 2024年第1期 94-96页

作者：乔先志青岛蓝谷高新技术产业开发区辛庄小学

【教学目标】1.认识和辨别长方体和正方体，能够理解并区分长方体和正方体的基本特征。通过实际物体、图片或模型，学生能够辨认长方体和正方体。2.了解长方体和正方体的基本属性，能够理解长方体和正方体的定义，并能简要描述它们的特...

【教学目标】1.认识和辨别长方体和正方体，能够理解并区分长方体和正方体的基本特征。通过实际物体、图片或模型，学生能够辨认长方体和正方体。2.了解长方体和正方体的基本属性，能够理解长方体和正方体的定义，并能简要描述它们的特征。学生能够识别长方体和正方体的六个面，并了解它们的关系。3.学会测量长方体和正方体的尺寸，能够使用适当的测量工具（如尺子）测量长方体和正方体的边长。学生能够应用测量技能，比较和排序长方体和正方体的尺寸。

关键词：

算法权力嵌入公共政策领域的内在逻辑、风险表现与治理策略

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北京理工大学学报(社会科学版) 2024年

作者：杜泽蒙中国地质大学(武汉)公共管理学院

近十年来，人工智能技术与应用的蓬勃发展，持续对人类社会带来颠覆性的改变。算法在公共决策和公共服务中得到了广泛应用，已经成为社会权力体系中的重要变量。算法权力作为一种内化的、弥散的权力关系，在嵌入公共政策领域的过程中，... 详细信息

近十年来，人工智能技术与应用的蓬勃发展，持续对人类社会带来颠覆性的改变。算法在公共决策和公共服务中得到了广泛应用，已经成为社会权力体系中的重要变量。算法权力作为一种内化的、弥散的权力关系，在嵌入公共政策领域的过程中，让原有的公共政策失败风险更加严峻。因此，.透过文献分析途径，回顾整理国内外学者讨论政府应用算法可能产生的疑虑，尝试厘清算法权力嵌入公共政策领域的内在逻辑，并从公共价值错位问题、组织内多重代理人问题和行政裁量权行使问题等三个公共行政理论的核心议题，反思算法权力嵌入公共政策领域的一系列风险表现及其影响。鉴于此，.提出政府要构建以证据为中心的循证决策机制并探索协同治理的算法监管沙盒机制，行政人员要持续发展算法应用能力。

关键词：人工智能算法权力公共政策算法风险

青藏高原东南缘不同类型生态系统碳、水交换特征

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大气科学 2024年第1期48卷 188-199页

作者：刘辉志杜群许鲁君刘阳蒙小妮邵雅梅郑颖祺中国科学院大气物理研究所大气边界层物理和大气化学国家重点实验室北京100029 云南大学昆明650500 中国科学院大学北京100049 南宁师范大学北部湾环境演变与资源利用教育部重点实验室南宁530001 生态环境部南京环境科学研究所南京210042

青藏高原东南缘横断山脉地区是南亚和东亚季风的交汇处,也是大气变化的敏感区和热源区。开展该地区地气相互作用对区域水热过程影响机制及其参数化研究,对于研究青藏高原大气水汽传输的关键过程问题有重大意义。本文介绍了基于涡动观测... 详细信息

青藏高原东南缘横断山脉地区是南亚和东亚季风的交汇处,也是大气变化的敏感区和热源区。开展该地区地气相互作用对区域水热过程影响机制及其参数化研究,对于研究青藏高原大气水汽传输的关键过程问题有重大意义。本文介绍了基于涡动观测法开展的青藏高原东南缘地区的地气相互作用观测试验,并总结了洱海湖面、丽江高山草甸及腾冲北海湿地的地气交换特征,以及利用数值模式开展复杂山地局地环流特征的研究工作。目前已初步明确和揭示青藏高原东南缘横断山脉不同类型下垫面的地气交换特征及其影响因素,主要结论如下:青藏高原东南缘高山草甸的碳、水交换过程受降水分布影响显著,“浮毯型”湿地(水面常年覆盖有“浮毯”状苔草草排)的碳、水交换除了受气象因素影响外,也受到下垫面植被和水体比例变化的影响。不同类型生态系统的碳、水交换过程在不同时间尺度的影响因子存在差别。风速始终是湖泊潜热和CO_(2)交换的关键影响因子,而降水在较长时间尺度对湖泊CO_(2)通量也有显著影响。此外,青藏高原东南缘的复杂地形对于生态系统的碳、水交换过程也有显著影响。复杂地形产生的不同类型的局地环流对于生态系统的碳、水交换过程有不同的影响。

关键词：地气相互作用潜热通量净碳交换涡动相关

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回转窑传动齿轮组更换施工技术

中国科技期刊数据库工业A 2024年第4期 155-160页

作者：潘华忠覃江蒙覃志酉广西建工轨道装配预制混凝土有限公司广西柳州545026 广西建工集团第二安装建设有限公司广西柳州545006

这篇文章结合工程实际,从施工准备、停机冷窑、小齿轮拆除、大齿轮拆除、大齿轮安装、小齿轮安装、大小齿轮找正定位等各方面,介绍了水泥厂回转窑传动齿轮组更换施工工艺,运用整体拆除技术,即大齿轮和连接部分的受损筒体整体拆除;整体... 详细信息

这篇文章结合工程实际,从施工准备、停机冷窑、小齿轮拆除、大齿轮拆除、大齿轮安装、小齿轮安装、大小齿轮找正定位等各方面,介绍了水泥厂回转窑传动齿轮组更换施工工艺,运用整体拆除技术,即大齿轮和连接部分的受损筒体整体拆除;整体吊装施工技术,即对新大齿轮在地面整体组装好、整体吊装,配合新筒体更换地面组装整体吊装,进行回转窑齿轮组更换,并阐述了质量要求及安全措施,有效的减少了施工的难度,加快了施工进度。

关键词：回转窑大齿轮更换整体拆除整体吊装

姿态与姿势的对话：德勒兹与阿甘本电影观念的交汇和碰撞

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电影艺术 2024年

作者：张雨蒙北京大学中国文联电影艺术中心

兹理论体系中并不占据主导地位，但却可以通过它连接柏格森的时间哲学与德勒兹的电影理论。姿势在阿甘本的思想中则超越了审美的范畴，被归为伦理政治的领域。两位哲学家在不同的理论框架内讨论姿态/姿势，虽然他们的理解有相近之处，... 详细信息

兹理论体系中并不占据主导地位，但却可以通过它连接柏格森的时间哲学与德勒兹的电影理论。姿势在阿甘本的思想中则超越了审美的范畴，被归为伦理政治的领域。两位哲学家在不同的理论框架内讨论姿态/姿势，虽然他们的理解有相近之处，但由于二者潜在的哲学根基——时间观念——不甚相同，致使他们在对姿态/姿势的功能及价值判断上也产生了根本差异。

关键词：姿态姿势德勒兹阿甘本时间观念表意功能