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过渡金属催化醌类碳氢键活化研究

过渡金属催化醌类碳氢键活化研究

作者：葛冰洋江南大学

学位级别：硕士

醌类化合物因为其自身独特的结构而备受关注，尤其在医药方面得到广泛应用。本文主要研究的磺酰基醌类与芳基醌类化合物都具有很好的药用价值，但是相关合成方法非常有限，仅有的少数相关报道也存在很多问题，例如反应条件苛刻、实验操... 详细信息

醌类化合物因为其自身独特的结构而备受关注，尤其在医药方面得到广泛应用。本文主要研究的磺酰基醌类与芳基醌类化合物都具有很好的药用价值，但是相关合成方法非常有限，仅有的少数相关报道也存在很多问题，例如反应条件苛刻、实验操作复杂、反应局限性大、原料成本高等缺点。如今过渡金属催化碳氢键活化已经成为构筑有机分子最常用的方法。所以本文将二者结合，重点研究了过渡金属催化醌类碳氢键活化，合成出了磺酰基醌类与芳基醌类化合物。主要内容如下： 1.过渡金属催化醌类与苯磺酰氯类化合物偶联反应的研究我们发展了一种过渡金属催化醌类与磺酰氯类偶联得到磺酰基醌类化合物的方法，并且具有中等到良好的产率。同时还做了衍生化的工作，通过简单的化学反应将所得产物转化为具有药物活性的物质。相比前人的成果，此方法具有反应步骤短，操作简单方便，反应条件温和，产率较高等优点。 4.过渡金属催化醌类与硼酸类化合物偶联反应的研究我们开创了一种全新的使用过渡金属催化醌类与硼酸偶联生成芳基醌类及烷基醌类化合物的方法。该反应在常温下无需加入任何碱即可反应，同时有着良好到优秀的产率。该方法提供了一种实用的高效合成芳基醌类及烷基醌类的方法。 3.钯催化醌类与碘苯类化合物偶联反应的研究我们报道了一种使用过渡金属钯催化醌类与碘苯类化合物的反应，此反应使用醋酸钯催化，在碳酸铯的作用下醌类与碘苯类化合物发生交叉偶联反应，一步形成芳基醌类化合物。上一章中反应底物硼酸较为昂贵，相比之下这类方法使用价格便宜的碘苯作底物，成功解决了反应经济性差的问题，实用性更强。 5.醌类与二芳基碘翁盐偶联反应的研究我们发展了一种无过渡金属催化醌类与二芳基碘翁盐反应得到芳基醌类化合物的方法。此方法更加高效、绿色、经济。同时我们还尝试了放大反应，结果表明在将反应底物质量提高到克级别以上，反应依然可以发生，证明了反应的实用性较强。 6.酰胺类化合物碳氢键活化研究此外，我们还报道了一种银参与的酰胺与亚磷酸酯偶联的方法，此方法开创了一类碳氢键、磷氢键活化，碳磷键偶联的新方法，其特点在于仅仅使用银作为引发剂，无需加入钯、铑等催化剂即可发生，避免了使用昂贵的金属，为以后研究碳氢键选择性活化提供了另一类合成思路。

关键词：碳氢键活化过渡金属催化醌类抑制剂

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基于电法泉州湾海水入侵规律试验研究

基于电法泉州湾海水入侵规律试验研究

作者：葛冰洋华侨大学

学位级别：硕士

随着沿海城市日新月异的发展，人类赖以生存的地下水资源遭到过度开采，致使沿海地区均有不同程度的海水入侵现象发生，这样便使得本就缺乏的淡水资源受到海水的污染。因此，对海水入侵的规律进行深入研究，并在此基础上提出防治措施，... 详细信息

随着沿海城市日新月异的发展，人类赖以生存的地下水资源遭到过度开采，致使沿海地区均有不同程度的海水入侵现象发生，这样便使得本就缺乏的淡水资源受到海水的污染。因此，对海水入侵的规律进行深入研究，并在此基础上提出防治措施，已迫在眉睫。本文在广泛阅读国内外关于海水入侵的研究成果基础上，总结前人所用研究方法和工具的优缺点，确定本文采用室外测试、室内试验和数值模拟相结合的综合研究方法。首先对海水入侵标准的进行了对比探讨，确定室外测量使用井水电导率作为判别指标，并将标准初步定为1700us;而室内试验利用土体的电阻率作为判别指标，分别将砂土和粘土的判别标准确定为50·m和20·m。根据所确定的指标测试研究了泉州湾典型区域海水入侵的现状，并绘制了海水入侵现状图。其次应用高密度电法完成室内海水入侵试验，定量地研究了完整潮汐作用下海水入侵的规律，得到砂-粘土夹层中海水入侵的规律：①随着潮涨潮落，海水先发生入侵而后开始发生回退现象;②砂土层中海水入侵的速度大于粘土层，同层砂土中不同深度各点海水入侵程度不同;③海水入侵具有累积效应，第二次潮汐海水入侵的程度大于第一次潮汐。然后通过数值模拟对试验进行了一定的弥补，进一步探讨了土体各个因素对海水入侵结果的影响，确定影响海水入侵距离的因素为土体饱和导水率、体积含水率、弥散系数和扩散系数，其中扩散系数是影响入侵的最主要因素，而饱和导水率和弥散系数为影响入侵的重要因素，相对于其他因素而言，土体饱和体积含水率对入侵距离的影响较小，不属于主要因素;数值模拟结果表明：水位差对海水入侵的速度也有一定的影响，水位差的绝对值越大，其发生海水入侵或海水回退的速度越大，处于海平面及淡水水位以下的土层，发生海水入侵速度较快，但其回退速度也快，处于海平面以上，淡水水位以下的土层发生海水入侵容易，但回退相对较难。最后利用建立海水入侵数值模型，对真实地层下泉州湾典型区域未来三年海水入侵程度进行了数值模拟，预测海水入侵的变化规律，为泉州湾海水入侵的防治工作提供指导。

关键词：电法海水入侵试验数值模拟防治

二战后英国对澳大利亚经济政策研究（1945-1973）

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二战后英国对澳大利亚经济政策研究（1945-1973）

作者：葛冰洋山东师范大学

学位级别：硕士

由于历史关系,英国与澳大利亚的经济关系密切。澳大利亚从英国的海外领土到帝国自治领,再到成为英联邦内部的独立国家,尽管地位几经变化,但其政治、经济以及外交等依然唯英国马首是瞻。第二次世界大战后,国际格局发生了翻天覆地的变化,... 详细信息

由于历史关系,英国与澳大利亚的经济关系密切。澳大利亚从英国的海外领土到帝国自治领,再到成为英联邦内部的独立国家,尽管地位几经变化,但其政治、经济以及外交等依然唯英国马首是瞻。第二次世界大战后,国际格局发生了翻天覆地的变化,英国实力下降明显,自顾不暇的英国也无力维持传统的以英国为中心的英联邦经济模式。因此,为了防止英国实力的迅速下滑,维护英国的世界大国地位和国家利益,英国政府对英国的对外政策进行了曲折的探索和调整。作为英国对外政策调整的呼应,英国的对外经济政策也做了相应调整。面对欧洲一体化运动的兴起,英国担心自己在欧洲的领先地位不再,做出了回归欧洲的决定。与此同时,澳大利亚由于经济发展的独立性增强,也开始寻找英国之外的新市场。最终,英国与澳大利亚的经济联系渐行渐远并最终分道扬镳。1973年,英国成功加入欧共体,完成了与澳大利亚经济的脱离。本文分为绪论、正文和结语三个部分组成。其中,正文分为五章。第一章是英国对澳大利亚经济政策的背景。二战对英国经济的打击非常严重,英国的战后重建面临严峻形势,其中英镑危机和美元短缺问题严重。在英联邦的互补经济模式下,澳大利亚是英国初级产品的来源地,而英国则向澳大利亚输出工业品,二者经济联系密切。第二章主要介绍战后英国对澳大利亚发展战略的矛盾心理。一方面,战后初期,英国和澳大利亚有着共同利益,双方仍延续着战前的发展模式。另一方面,澳大利亚战后有发展工业化的需要,英国则希望澳大利亚继续扮演初级产品供应者的身份。这让英国颇为矛盾,对澳大利亚实行了既支持又限制的经济政策。第三章主要阐述保守党连续执政时期英国试图加强对澳大利亚的控制。进入20世纪50年代,欧洲的经济形势发生变化。欧洲大陆国家选择联合以壮大整体实力,而英国在一开始选择了与欧洲对抗的道路。作为回应,英国不仅大搞欧洲自贸区,还试图重新强化渥太华体系,加强对澳大利亚的控制。但澳大利亚却对渥太华体系提出质疑,认为英国得到的利益太多,在这个过程中,英澳双方的矛盾与分歧逐渐加深。第四章叙述英国向欧洲转向时期对澳大利亚的经济政策。英联邦对英国经济重要性的下降,以及与欧洲对抗的落败,英国开始扭转风向,寻求主动加入欧共体。这就与英联邦经济模式发生冲突,英国虽然为维持英联邦的利益进行了努力,也曾尝试为澳大利亚开辟欧洲市场。但在欧洲要求英国放弃英联邦之后,英国根据现实需要选择拥抱欧洲,与澳大利亚分道扬镳。第五章是对战后英国对澳大利亚的经济政策进行评价和定位。英国在对澳大利亚的经济政策上,总体而言选择了务实的道路。战后,英国实力明显下降,为重返大国行列,英国逐渐认识到欧洲才是更大的市场,开始逐渐放弃英联邦经济模式,与澳大利亚的分歧加深。另一方面,澳大利亚战后自主性增强,其认识到英国无法为澳大利亚的发展提供更多帮助,也开始寻求新市场。英国也最终承认,欧共体成员资格与英联邦的领导地位是有矛盾的,英国选择拥抱欧洲而疏远澳大利亚。在1973年加入欧共体之后,英国与澳大利亚完成了这个脱离过程。

关键词：二战后英国澳大利亚经济政策 1945-1973年

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隧道原位扩建CD工法地表沉降预测研究

现代隧道技术 2013年第1期50卷 87-91页

作者：林从谋张在晨徐亮葛冰洋华侨大学岩土工程研究所厦门361021

近年来,越来越多的隧道面临改扩建问题,隧道扩建工程往往呈现出大断面、小净距、隧道群等特点,而原位扩建隧道的地表沉降规律也呈现出自身的特性:地表沉降槽曲线沿隧道中心线不对称、存在局部突变值等。对泉厦高速公路大帽山隧道原位扩... 详细信息

近年来,越来越多的隧道面临改扩建问题,隧道扩建工程往往呈现出大断面、小净距、隧道群等特点,而原位扩建隧道的地表沉降规律也呈现出自身的特性:地表沉降槽曲线沿隧道中心线不对称、存在局部突变值等。对泉厦高速公路大帽山隧道原位扩建工程采用CD工法施工引起的地表沉降实测规律分析,基于Peck公式及叠加原理,提出了适用于隧道原位扩建施工产生的地表沉降的简便预测函数关系式,并验证了函数关系式的适用性。应用研究表明:该函数关系式能正确反映隧道原位扩建施工地表沉降规律,计算值与实测结果较为吻合。研究成果为隧道原位扩建工程地表沉降的预测提供了新的思路与方法。

关键词： Peck公式隧道原位扩建地表沉降变形预测

吲唑吡啶喹啉铱负载催化剂的合成及在2-氨基苯并噻唑N-烷基化反应中的应用

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有机化学 2022年第2期42卷 619-630页

作者：李家豪刘洪强张博葛冰洋王大伟江南大学化学与材料工程学院教育部合成与生物胶体重点实验室江苏无锡214122 蚌埠中实化学技术有限公司安徽蚌埠233000

设计合成了一种多氮唑类三齿配体,并将其与铱配合物成功负载至MoS_(2)纳米片上,制备出了非均相催化剂IPQ-Ir@MoS_(2).利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱仪(EDS)、X射线光电能谱(XPS),对该催化剂进行表征与分析.... 详细信息

设计合成了一种多氮唑类三齿配体,并将其与铱配合物成功负载至MoS_(2)纳米片上,制备出了非均相催化剂IPQ-Ir@MoS_(2).利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱仪(EDS)、X射线光电能谱(XPS),对该催化剂进行表征与分析.该催化剂能够实现2-氨基苯并噻唑与苯甲醇的无溶剂N-烷基化反应,在反应中表现出优异的催化活性和良好的底物普适性,对反应机理进行了探索.

关键词：借氢脱氢三齿配体铱负载型催化剂

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节理岩体剪切强度的计算方法及其应用

华侨大学学报（自然科学版） 2013年第5期34卷 570-575页

作者：徐亮林从谋张在晨葛冰洋华侨大学岩土工程研究所福建厦门361021

根据36组直剪试验结果,对基于起伏度和粗糙度等剪切强度公式进行对比,给出其建议适用性范围.研究结果表明:在只考虑起伏度时,Ladanyi-Archambault公式的计算结果更接近实际值;而只考虑粗糙度时,采用JRC-JMC模型和Grasselli改进公式进行... 详细信息

根据36组直剪试验结果,对基于起伏度和粗糙度等剪切强度公式进行对比,给出其建议适用性范围.研究结果表明:在只考虑起伏度时,Ladanyi-Archambault公式的计算结果更接近实际值;而只考虑粗糙度时,采用JRC-JMC模型和Grasselli改进公式进行预测更加合理;节理岩体的峰值剪切强度与法向应力有关,当法向应力较小时,节理面起伏度是节理岩体峰值强度的主要影响因素,而随着法向应力的增大,采用粗糙度计算结果与实际值相吻合.

关键词：岩体力学节理岩体峰值剪切强度粗糙度起伏度

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隧道爆破近区振动的预测方法

爆炸与冲击 2014年第3期34卷 367-372页

作者：张在晨林从谋黄志波葛冰洋徐亮华侨大学岩土工程研究所福建厦门361021

将比例距离的概念应用于隧道爆破振动分区中,以速度衰减曲线斜率的大小作为分区计算的依据。在此基础上,提出采用BP小波神经网络的方法预测爆破近区振速,以棋盘山隧道实测数据验证模型的可行性。结合泉厦高速公路大坪山隧道工程实例,对... 详细信息

将比例距离的概念应用于隧道爆破振动分区中,以速度衰减曲线斜率的大小作为分区计算的依据。在此基础上,提出采用BP小波神经网络的方法预测爆破近区振速,以棋盘山隧道实测数据验证模型的可行性。结合泉厦高速公路大坪山隧道工程实例,对临近既有隧道形式的隧道爆破地震波传播规律进行分析,并对近区振速进行预测。分析表明:(1)在无实测值时,隧道爆破分区可按比例距离大致划分为:比例距离9.0为爆破远区。(2)BP小波神经网络爆破近区预测模型不仅适用于新建分离式隧道,也适用于临近既有隧道的新建小净距隧道。研究成果对复杂环境下的隧道钻爆施工具有一定的指导意义。

关键词：爆炸力学地震波传播规律 BP小波神经网络爆破近区预测

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铑催化苯醌磺酰化反应合成磺酰基醌类衍生物

有机化学 2015年第3期35卷 676-680页

作者：王大伟余晓丽葛冰洋苗红艳丁玉强江南大学化学与材料工程学院教育部食品胶体与生物技术重点实验室无锡214122

报道了一种过渡金属铑催化的醌类与磺酰氯化合物的偶联反应,实现了醌类的磺酰化反应.在温和的反应条件下,以较高的产率成功合成了一系列具有生物活性的磺酰基醌类化合物,此反应不仅对苯醌具有较好的适应性,对于萘醌底物也能取得较高的产... 详细信息

报道了一种过渡金属铑催化的醌类与磺酰氯化合物的偶联反应,实现了醌类的磺酰化反应.在温和的反应条件下,以较高的产率成功合成了一系列具有生物活性的磺酰基醌类化合物,此反应不仅对苯醌具有较好的适应性,对于萘醌底物也能取得较高的产率,并提出了初步的反应机理.

关键词：铑磺酰化交叉偶联醌磺酰基苯醌

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砂—粘土中海水入侵规律试验与数值模拟

水利水电技术 2013年第12期44卷 79-81,84页

作者：葛冰洋林从谋付旭张在晨徐亮华侨大学土木工程学院岩土工程研究所福建厦门361021

近年来我国沿海城市海水入侵现象越来越严重,为了防治海水入侵,对其入侵规律的研究非常必要。本文通过室内试验与Geostudio数值模拟研究给出了砂—粘土介质中海水入侵的规律。结果表明,不同土体的海水入侵规律不尽相同;同种土体不同位... 详细信息

近年来我国沿海城市海水入侵现象越来越严重,为了防治海水入侵,对其入侵规律的研究非常必要。本文通过室内试验与Geostudio数值模拟研究给出了砂—粘土介质中海水入侵的规律。结果表明,不同土体的海水入侵规律不尽相同;同种土体不同位置的入侵规律也不同;两种接触面上的入侵规律同时受两种介质影响,其入侵规律同时受土体颗粒大小、渗透系数、试验材料等因素影响。本研究对福建泉州地区海水入侵的研究有较大的参考价值。

关键词：海水入侵 Geostudio 砂粘土泉州福建省