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TCDD/TCDF与Criegee中间体反应机制的理论研究

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TCDD/TCDF与Criegee中间体反应机制的理论研究

作者：王增嘉曲阜师范大学

学位级别：硕士

随着时代的发展,环境问题日益严峻,持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs)以其严重的危害性引发人们关注。在众多的POPs中,二噁英是人类工业生产中不可避免的产生的副产物,具有强烈的“三致效应”,被称为“世纪毒王”,... 详细信息

随着时代的发展,环境问题日益严峻,持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs)以其严重的危害性引发人们关注。在众多的POPs中,二噁英是人类工业生产中不可避免的产生的副产物,具有强烈的“三致效应”,被称为“世纪毒王”,国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。因此,研究二噁英的降解转化具有十分重要的意义。由于二噁英类化合物毒性大,结构繁多,给相关的实验研究带来很大的挑战。这就需要充分发挥量子化学研究的优势,从分子水平上进行探讨。为了寻求更高效地降解转化二噁英类POPs的方法,鉴于Criegee中间体的高活性,我们选用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法配合6-311+G**基组,系统考察了最简单的Criegee中间体CH2OO与两种典型二噁英分子的反应机制。同时,结合分子中的原子(AIM)理论、相互作用区域指示函数(IRI)和从头算分子动力学模拟等方法,对相关的反应中间体和产物进行表征,以期为相关实验研究的开展提供科学依据和理论指导。本文研究工作主要包括以下两个部分:在第一部分中,我们致力于阐明2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英(TCDD)与CH2OO之间的反应机制。研究表明,该反应为多通道反应,即CH2OO可以进攻TCDD中C-X(X=C,Cl,H,O)单键或者不饱和键,发生环加成、环氧化反应和插入反应。在环加成反应中,CH2OO中的端基O和C原子同时进攻TCDD中两个相邻的C原子,在生成反应中间体后,中间体继续发生解离反应,最终生成甲醛和含有三元环结构的产物。而在环氧化反应中,CH2OO中的端基O原子进攻TCDD中两个相邻的C=C键,直接生成甲醛和四种含有三元环结构的产物,与环加成反应的转化产物相同。对于插入反应,只有插入O-H键的反应才是可行的。热力学数据分析证实了这些反应均为放热反应且可以自发进行,但从动力学的角度来看,CH2OO与TCDD的环氧化反应更容易发生。通过对CH2OO与TCDD的取代效应进行考察,进一步确认了标题反应的可行性。计算了各反应的反应速率常数,阐明了反应速率常数与温度之间的正相关性。进一步地,对优势产物进行了确认和分子动力学模拟,考察了其IR光谱和NMR化学位移,并对其生态毒性进行了预测。在第二部分中,基于上述研究,我们进一步系统考察了 2,3,7,8-四氯二苯并对呋喃(TCDF)与CH2OO之间的反应机制。由于TCDF结构的特殊性,其与CH2OO之间的反应模式比TCDD复杂。研究表明,与TCDD类似,TCDF与CH2OO也可以发生环加成、环氧化反应和插入反应,生成11种转化产物。热力学分析表明,上述整个反应过程为放热反应且可以自发进行。在环加成反应中,第一步加成产物可以发生脱甲醛反应,生成甲醛和三元环结构的产物,与环氧化反应的产物相同。在插入反应中,CH2OO中的端基O原子可以插入C-H键中。从整体上来考虑,环氧化反应比环加成反应更容易发生。进一步地,计算了反应的速率常数,阐明了其与温度之间的正相关性。考察了CH2OO与TCDF的取代效应,进一步论证了标题反应的可行性。运用分子动力学模拟,考察了转化产物的稳定性,并对其红外光谱、NMR及生态毒性进行了表征和分析。本论文通过系统研究具有高反应活性的Criegee中间体CH2OO与两种典型二噁英TCDD和TCDF之间的反应机制,从分子水平上明确了Criegee中间体存在下TCDD和TCDF二噁英的转化行为,为相关实验研究的开展提供了重要的科学依据和理论指导。同时,获得的红外光谱和化学位移数据为实验上利用红外光谱和核磁共振技术对相关转化产物的鉴定和检测提供了理论依据。

关键词： Criegee中间体 2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英(TCDD) 2,3,7,8-四氯二苯并对呋喃(TCDF) 反应机制理论计算

基于数智技术赋能的医院后勤管理韧性提升研究 ——以Q医院为例

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基于数智技术赋能的医院后勤管理韧性提升研究 ——以Q医院为例

作者：任勇嘉重庆理工大学

学位级别：硕士

近年,地震、洪水等各类自然灾害、脊髓灰质炎疫情与新冠疫情等多样性重大公共卫生事件频发,对人民群众的财产与生命健康安全造成了严重且广泛的消极影响,各类灾害与公共卫生事件发生后的伤亡人数触目惊心,所造成的经济损失数额巨大,不... 详细信息

近年,地震、洪水等各类自然灾害、脊髓灰质炎疫情与新冠疫情等多样性重大公共卫生事件频发,对人民群众的财产与生命健康安全造成了严重且广泛的消极影响,各类灾害与公共卫生事件发生后的伤亡人数触目惊心,所造成的经济损失数额巨大,不利于社会稳定。并且,我国人口数量庞大,病患病症复杂、多样,极大部分公立医院长期处于高负荷运转状态,各类不确定性灾害与突发公共卫生事件也对医院高效运转产生了不同程度冲击。保障人民群众就医质量,加强后勤管理韧性建设,完善医院韧性体系,进而保障城市治理韧性,是医院发展的重要方向。同时,以大数据、物联网、人工智能等为主的技术已进入发展新阶段,数智技术赋能加强医院后勤管理韧性建设,对保障医院安全、高效运行具有重要意义,也是医院发展建设的必然要求。因此,为有效应对各类自然灾害与突发公共卫生事件,作为有效医疗服务的关键供给主体,医院需遵循“以人为本”指导理念,以持续提升群众就医便捷性、舒适性为目标,紧抓数智发展机遇,以数智后勤建设为总抓手,统揽后勤管理全局,提升医院后勤管理韧性水平,构建后勤管理新格局助力提升医疗服务效能。本文采用案例分析法和问卷调查法,以Q医院后勤管理活动为研究对象,深入访谈后勤工作运营主体并全面收集相关资料,分析管理人员对数智技术赋能后勤韧性建设评价数据,同时立足于计划管理、信息化管理、风险管理三个维度,剖析Q医院当前后勤管理现状,并基于PDCA理论从计划、执行、检查、处置四阶段入手梳理数智技术赋能后勤管理韧性建设成效。通过对Q医院后勤管理人员进行问卷调查,统计分析结果后明晰Q医院数智赋能后勤韧性建设过程在管理制度、后勤信息化建设、人才队伍建设、资金投入等方面存在不足,并剖析数智技术与后勤管理韧性未全面实现有机融合的原因。最后,针对上述问题,基于PDCA理论,从四阶段依次提出健全管理制度、构建集成化服务效能、加强数智队伍建设及建立数智后勤评价与控制机制等改进措施,以稳步推进数智赋能后勤管理韧性建设工作从“信息化”迈向“智能化”高质量发展。

关键词：数智技术医院后勤管理管理韧性 PDCA理论

焕新升级盛况空前——第53届中国家博会(广州)民用家具展成功举办

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家具与室内装饰 2024年第4期31卷 66-69页

作者：嘉烨不详

第53届中国家博会(广州)第一期展会——民用家具展以“新局”为主题,于3月18-21日圆满举办。本届民用家具展焕新升级,使用广交会展馆A、B、C、D区和保利世贸博览馆共46个展厅,展览规模43.8万平方米,较历史最高峰的2019年增长8.42%;参展... 详细信息

第53届中国家博会(广州)第一期展会——民用家具展以“新局”为主题,于3月18-21日圆满举办。本届民用家具展焕新升级,使用广交会展馆A、B、C、D区和保利世贸博览馆共46个展厅,展览规模43.8万平方米,较历史最高峰的2019年增长8.42%;参展企业2160家,较2019年增长10.54%。展会四天万商云策,盛况空前,观众人数较2019年增长11.86%;其中,海外观众较2019年增长21.84%。新华网报道:中国家博会(广州)作为链接中国家具制造与全球市场的重要桥梁,供需两端紧密结合形成创新生态,催生了更多新设计、新产品、新技术乃至新产业。尤其是在智能制造、高端制造等方面的创新突破与成果转化,中国家博会(广州)可谓是树立了家居领域全产业链协同发展的新标杆。

关键词：展览规模高端制造新标杆保利智能制造家具制造成果转化新华网

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浏阳市苗木企业经营绩效评价及影响因素研究

浏阳市苗木企业经营绩效评价及影响因素研究

作者：张佩嘉中南林业科技大学

学位级别：硕士

中央一号文件连续十四年聚焦各类农林工作,文件屡次提出环境保护及生态文明建设问题。苗木企业作为推动林业发展和生态文明建设进程的中坚力量,对其经营绩效进行综合评价有助于苗木企业改善经营管理,提高综合效益。《国务院办公厅关于... 详细信息

中央一号文件连续十四年聚焦各类农林工作,文件屡次提出环境保护及生态文明建设问题。苗木企业作为推动林业发展和生态文明建设进程的中坚力量,对其经营绩效进行综合评价有助于苗木企业改善经营管理,提高综合效益。《国务院办公厅关于加强林木种苗工作的意见》提出把生态建设放在突出地位,也为林木种苗工作提供了全面的指导,强调了苗木产业发展的重要影响。体现了国家对林木种苗工作的重视,也为苗木产业的健康发展提供了有力的政策保障。对于从事苗木产业的企业和个人来说,将有助于他们更好地把握市场机遇,提升竞争力,实现可持续发展。湖南省浏阳市是我国重要的苗木产业主产市,在当前的市场环境下,本文以浏阳市的9家代表性苗木企业为研究焦点,旨在全面、深入地评估其经营绩效。此举不仅旨在丰富和完善相关领域的理论体系,更期望通过实证研究为行业发展提供有力的支持。此外,本研究还将基于研究成果,提出一系列具有针对性的建议,旨在为浏阳市苗木企业的持续、健康发展提供有益的参考,进而推动整个行业的繁荣与进步。本文系统探讨了苗木企业经营绩效的当前状况,并对国内外学者在这一领域的研究成果进行了全面的梳理。基于调研数据,从创新法、实地调查法、因子分析法、逐步回归法等方法,分析其经营发展现状;其次,以9家苗木企业经营发展资料为依据,运用主成分分析法,分析得出9家苗木企业的综合经营能力排名和单项经营能力排名;最后,在理论和实证相结合的基础上,对9家苗木企业的综合经营绩效结果进行分析,并提出促进经营发展的相关建议。浏阳市凭借得天独厚的自然资源和深厚的苗木产业积淀,以及坚实的林业发展基础和优渥的政策扶持环境,为苗木企业的蓬勃发展奠定了坚实基础。然而,当前浏阳市苗木企业在发展中也面临一些挑战,如产品生产结构不尽合理、销售服务体系尚不完善、科技信息传递渠道有限等问题。通过对浏阳市苗木企业经营绩效的深入测度,发现其经济绩效表现卓越,社会绩效紧随其后,而生态绩效相对较弱。基于上段研究结论,本文提出了以下对策建议:增强科研力度,培育龙头企业。培育管理人才,加强业务培训。优化生产结构,提高苗木质量。延伸产业空间,扩大营销效益。以推动浏阳市苗木企业实现更加均衡、可持续的发展。

关键词：苗木企业经营绩效影响因素评价浏阳市

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税收分成对区域技术创新能力的影响研究

税收分成对区域技术创新能力的影响研究

作者：吴志嘉山东财经大学

学位级别：硕士

税收分成是我国在1994年实行分税制改革后,为了应对央地间收入划分方案而发展并完善的一种制度。经过多年的完善发展,我国中央与地方之间的分成方案已经逐步成熟。在这一背景下,各省根据中央与地方之间的收入分配方式,相继制定和完善了... 详细信息

税收分成是我国在1994年实行分税制改革后,为了应对央地间收入划分方案而发展并完善的一种制度。经过多年的完善发展,我国中央与地方之间的分成方案已经逐步成熟。在这一背景下,各省根据中央与地方之间的收入分配方式,相继制定和完善了自己的地方财政收入分配方案,省以下的收入分配体系也逐渐健全起来。税收分成在改变地方财政运行的同时,还会对当地政府的行为选择造成一定的影响,从而影响到该区域的经济和社会发展的各个方面,包括区域技术创新能力。在这一背景下,本文将省以下税收分成作为研究出发点,探讨税收分成是否会影响区域技术创新能力,并量化上述影响,进而为完善我国税收分成制度、提升区域技术创新能力提供一定的数据佐证。理论上,基于财政分权理论、公共物品理论和创新能力理论,构建税收分成影响区域技术创新能力的理论基础,挖掘税收分成影响区域技术创新能力的内在机理,即税收分成通过改变地方财力,影响科技领域资源配置,进而影响区域技术创新能力。实践中,通过测算2010-2020年我国275个地级市企业所得税的税收分成比例,以及测度地级市的区域技术创新能力,本文进行了完成企业所得税税收分成影响区域技术创新能力的实证分析。基于基准回归结果,税收分成对区域技术创新能力的影响在1%的置信水平上显著为负。这说明,随着税收分成比例的提高,区域技术创新能力会随之降低。构建中介模型进一步验证税收分成影响区域技术创新能力的内在机理,结果显示,地方政府的税收分成比例通过影响科学技术支出水平,对区域技术创新能力产生负向影响,继而验证地方政府科技支出在税收分成影响区域技术创新能力中的中介作用。根据已有的理论观点和以上实证分析结果,提出完善税收分成制度、提高我国区域技术创新能力的对策建议,包括实施差异化税收分成管理模式、优化财政支出结构以更合理的资源配置方案促进区域技术创新能力提升、优化地方政府绩效考核机制、健全地方税体系以及营造良好创新环境等。

关键词：税收分成区域技术创新能力科技支出

不同冻融阶段表层季节冻土细菌群落结构和功能解析

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生态学报 2024年第13期44卷 5726-5734页

作者：关健飞曹阳徐鸿嘉牡丹江师范学院历史与文化学院牡丹江157000

冻土微生物对预测冻土和气候之间潜在反馈机制至关重要。为明确不同冻融阶段对冻土细菌群落的影响,揭示冻土性质变化与细菌群落之间的响应关系,选择黑龙江典型季节冻土表层土为研究对象并进行理化性质测定,采用16S rRNA高通量测序技术... 详细信息

冻土微生物对预测冻土和气候之间潜在反馈机制至关重要。为明确不同冻融阶段对冻土细菌群落的影响,揭示冻土性质变化与细菌群落之间的响应关系,选择黑龙江典型季节冻土表层土为研究对象并进行理化性质测定,采用16S rRNA高通量测序技术分析细菌群落结构和功能组成,通过冗余分析等方法探究土壤理化性质与细菌群落结构和功能之间的相关关系。结果表明:(1)不同冻融阶段对土壤pH和总磷含量影响不显著,完全冻结期土壤中机质和总氮含量显著高于冻融循环期(P一级功能在完全冻结期和完全解冻期之间均具有显著性差异(P一步研究气候变暖背景下黑龙江省季节冻土微生物的响应机制提供科学依据。

关键词：季节冻土高通量测序土壤理化性质细菌群落

基于三星11nm工艺下DOS模块低功耗研究与物理实现

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基于三星11nm工艺下DOS模块低功耗研究与物理实现

作者：曾奕嘉电子科技大学

学位级别：硕士

地区发展模式视角下社区社会组织孵化培育研究 ——以易地扶贫搬迁C社区为例

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地区发展模式视角下社区社会组织孵化培育研究 ——以易地扶贫搬...

作者：杨志嘉贵州师范大学

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中共二十大报告指出要健全共建共治共享的社会治理制度,提升社会治理效能,建设人人有责、人人尽责、人人享有的社会治理共同体。社区社会组织是基层治理领域建设共建共治共享格局的有机组成部分。近年来,社区社会组织培育发展较快,社区... 详细信息

中共二十大报告指出要健全共建共治共享的社会治理制度,提升社会治理效能,建设人人有责、人人尽责、人人享有的社会治理共同体。社区社会组织是基层治理领域建设共建共治共享格局的有机组成部分。近年来,社区社会组织培育发展较快,社区服务体系愈发完善,但易地扶贫搬迁社区受建立较晚,发展较缓等客观因素影响,导致社区社会组织发展未达理想状态。借助社会工作的力量来孵化培育社区社会组织,协助其规范发展有利于推进社区居民共治共建共享社区和谐发展局面,对易地扶贫搬迁社区推进社区自治和发展有重要意义。本研究以易地扶贫搬迁C社区为例,对社会工作以地区发展模式视角介入C社区社会组织孵化培育的实务过程进行研究分析。以地区发展模式为指导视角,开展孵化培育活动,运用访谈法与观察法收集资料,将其实务过程分为需求评估、孵化、培育以及评估四个阶段进行研究分析。研究发现社会工作的介入协助了社区社会组织规范孵化,组织成员的服务意识、服务能力与社区参与积极性得到提升,进一步完善了社区服务体系,形成以社区协商解决社区问题新局面,成为社区治理和自治发展的重要助力。但在取得较好成效及经验的同时,易地扶贫搬迁社区孵化培育社区社会组织也存在着困境,主要为社工服务项目周期短影响组织的培育速度,组织内生动力难激发以及居民积极性调动难。针对困境,通过反思其产生的原因,并分别从延长社工服务周期,强化组织内生动力,强化居民参与意识以及社工明确角色定位等方面提出了具有参考性的对策与建议。

关键词：地区发展模式社区社会组织孵化培育易地扶贫搬迁安置社区

农产品“三品一标”认证对农民收入的影响研究

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农产品“三品一标”认证对农民收入的影响研究

作者：李柔嘉中南林业科技大学

学位级别：硕士

农产品“三品一标”认证对于促进农业转型升级以及实现质量兴农、绿色兴农、品牌强农等战略目标具有重要意义。农产品“三品一标”涵盖安全、优质、特色等综合要素,它是保障我国农产品质量安全的重要抓手,政府对农产品“三品一标”认证... 详细信息

农产品“三品一标”认证对于促进农业转型升级以及实现质量兴农、绿色兴农、品牌强农等战略目标具有重要意义。农产品“三品一标”涵盖安全、优质、特色等综合要素,它是保障我国农产品质量安全的重要抓手,政府对农产品“三品一标”认证工作高度重视。尽管现阶段我国农产品“三品一标”认证工作已经取得了一定的成就,但仍然存在认证产品结构失衡、类别单一等问题,这些问题都可能进一步影响种植户的收入。为此,本文以洞口县“三品一标”代表农产品——雪峰蜜桔为研究对象,分析其对农民收入的影响,并提出相关政策建议,为推进农产品“三品一标”认证工作和促进农民增收提供有益建议。本文基于湖南省洞口县洞口镇、竹市镇以及高沙镇这三个区域的问卷调查数据,采用倾向得分匹配模型与多元线性回归模型进行实证分析,得出以下结论:(1)洞口县现阶段农产品“三品一标”认证类别较为局限、产品结构失衡。洞口县绿色食品的产品种类全部属于农林及加工产品,有机农产品认证和地理标志农产品认证类别全部分布在种植业中;(2)实证结果显示农产品“三品一标”认证对农民收入会产生显著正向影响。在保持其他条件相同的情况下,参与农产品“三品一标”认证的农户的收入明显大于未参与农产品“三品一标”认证的农户的收入;(3)农产品“三品一标”认证对农民收入的影响在性别、年龄以及受教育程度这三个方面存在异质性:对于男性农户而言,是否为“三品一标”认证产品可以显著正向影响农户的家庭总收入;在高年龄组中,是否为“三品一标”认证产品可以正向显著影响农户的家庭总收入;对于受教育程度较低的农户来说,是否为“三品一标”认证产品可以显著影响农户的家庭总收入。基于以上结论,本文建议:加大宣传力度以降低认证成本;加大政府支持力度以提高农户参与“三品一标”认证的积极性;同时,发挥政府监督力度以防止“冒充”农产品出现和提高“三品一标”农产品声誉,进而提升市场竞争力和溢价能力,促进农民增收。

关键词：三品一标农民收入倾向得分匹配雪峰蜜桔