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光诱导铜催化环胺的不对称炔基化反应研究

光诱导铜催化环胺的不对称炔基化反应研究

作者：肖海静华中师范大学

学位级别：硕士

α-取代环胺及其衍生物被广泛用作有机合成的关键中间体和小分子催化剂。环胺的直接α-C(sp)-H官能团化是构建α-取代环胺最有效的方法,借助1,n-氢原子转移策略可以活化C(sp)-H键实现官能团化。炔烃官能团活性高,铜催化不对称炔基化反... 详细信息

α-取代环胺及其衍生物被广泛用作有机合成的关键中间体和小分子催化剂。环胺的直接α-C(sp)-H官能团化是构建α-取代环胺最有效的方法,借助1,n-氢原子转移策略可以活化C(sp)-H键实现官能团化。炔烃官能团活性高,铜催化不对称炔基化反应可以实现手性炔烃的高效构建。手性炔丙基胺是重要的有机合成中间体,环胺的对映选择性炔基化反应是合成手性环胺化合物的重要途径。但由于亚胺阳离子的不稳定性,以及直接活化氮邻位C-H键是研究的难点之一,发展温和高效且立体可控的方法实现环胺的C(sp)-H炔基化反应仍然是一项挑战。本论文中,我们实现了光诱导铜催化未活化环胺的α-C(sp)-H对映选择性炔基化反应。借助1,5-氢原子转移策略实现了芳基自由基到氮邻位烷基自由基的转移,以Cu I作为铜盐,新型2,2’-双氯取代的双噁唑啉二苯胺(BOPA)作为手性配体,通过1,1’-双-2-萘酚(BINOL)的协同匹配作用,能以高的收率和优秀的对映选择性得到一系列手性环胺化合物。通过底物控制在2-单取代环胺中能表现出优异的非对映选择性。反应的关键是双噁唑啉二苯胺配体、铜盐和炔烃原位络合形成的配合物,作为反应的光敏剂和偶联催化剂,与1,1’-双-2-萘酚配体作用,显著提高了铜配合物的还原电势,并通过氢键作用协同控制反应的对映选择性。此外,我们通过还原电势的测定,荧光淬灭实验,质谱分析以及计算化学研究证明新的铜配合物的双重作用及BINOL的作用。通过自由基捕获实验和氘代实验证明反应经历了自由基过程,分子内1,5-氢原子转移过程是反应的决速步。

关键词：光诱导铜催化对映选择性炔基化 1,5-氢原子转移手性环胺化合物

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武汉市江汉区空巢老人健康状况

中国老年学杂志 2012年第8期32卷 1691-1692页

作者：肖海静张苇彭明芳胡开泽武汉市中心医院内科湖北武汉430000

近些年来,随着我国人口老龄化进程的加快,老龄人口数量呈现迅速增长的趋势,我国成为世界上老龄人口数量绝对值最大的国家。老年群体必须要面对身体机能衰弱、社会职能角色丧失、自理能力下降等状况,身心极易受到伤害。

关键词：空巢老人健康状况生活质量

电离辐射诱导人正常角化细胞衰老死亡的作用机制研究

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中国现代医学杂志 2013年第15期23卷 19-22页

作者：肖海静董庆华武汉市中心医院湖北武汉430020 浙江大学医学院附属邵逸夫医院中心实验室浙江杭州310016

目的研究电离辐射对人正常角化细胞的影响,探讨放射治疗引起口腔黏膜炎的可能作用机制。方法原代培养正常人角化细胞在5 Gy辐射后,SAβ-Gal染色法检测细胞衰老情况,CM-H2DCF-DH染色法检测细胞活性氧产生情况,实时荧光定量PCR检测氧化酶... 详细信息

目的研究电离辐射对人正常角化细胞的影响,探讨放射治疗引起口腔黏膜炎的可能作用机制。方法原代培养正常人角化细胞在5 Gy辐射后,SAβ-Gal染色法检测细胞衰老情况,CM-H2DCF-DH染色法检测细胞活性氧产生情况,实时荧光定量PCR检测氧化酶基因表达情况,γ-H2AX免疫荧光染色检测细胞DNA修复能力。结果电离辐射可引起人正常角化细胞衰老死亡,细胞内活性氧大量产生,氧化酶基因表达明显增高,细胞DNA双链断裂。结论电离辐射引起的正常角化细胞衰老死亡与活性氧产生和DNA损伤有关,这可能是放射治疗引起口腔黏膜炎的作用机制之一。

关键词：电离辐射人正常角化细胞活性氧 DNA修复

滋阴明目汤联合复方血栓通胶囊治疗单纯性糖尿病视网膜病变

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中国处方药 2014年第4期12卷 118-119页

作者：肖海静北京市房山区中医医院内科北京102400

目的观察滋阴明目汤联合复方血栓通胶囊对单纯性糖尿病性视网膜病变患者视功能恢复的治疗作用。方法收集糖尿病性视网膜病变I～Ⅲ期的患者共52例(92眼)。随机分成两组,观察组29例(49眼),给予滋阴明目汤联合复方血栓通胶囊治疗;对照组23... 详细信息

目的观察滋阴明目汤联合复方血栓通胶囊对单纯性糖尿病性视网膜病变患者视功能恢复的治疗作用。方法收集糖尿病性视网膜病变I～Ⅲ期的患者共52例(92眼)。随机分成两组,观察组29例(49眼),给予滋阴明目汤联合复方血栓通胶囊治疗;对照组23例(43眼),予羟苯磺酸钙胶囊治疗。两组分别连续用药3个月,观察患者治疗前后视力、眼底、视野、荧光血管造影及视觉电生理的变化。结果观察组的视力较治疗前明显提高,与对照组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。观察组视网膜小出血斑、微血管瘤数目及视野灰度值(MD)较治疗前明显减少,与对照组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。结论滋阴明目汤联合复方血栓通胶囊对糖尿病性视网膜病变患者视力的改善有显著疗效,对视网膜微血管瘤和小出血斑有良好的控制作用,对视功能的恢复有积极作用。

关键词：糖尿病视网膜病变复方血栓通胶囊滋阴明目汤羟苯磺酸钙

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芪葛散治疗2型糖尿病48例疗效观察

现代中药研究与实践 2013年第4期27卷 82-83页

作者：肖海静北京市房山中医医院北京102488

目的观察芪葛散治疗2型糖尿病气阴两虚热盛型的临床疗效。方法对照组给与生活方式干预,口服盐酸二甲双胍片;治疗组在对照组基础上予芪葛散早晚分2次冲服。疗程均为1个月,连续治疗3个疗程。结果两组共入选96例,治疗组的总有效率为91.6%,... 详细信息

目的观察芪葛散治疗2型糖尿病气阴两虚热盛型的临床疗效。方法对照组给与生活方式干预,口服盐酸二甲双胍片;治疗组在对照组基础上予芪葛散早晚分2次冲服。疗程均为1个月,连续治疗3个疗程。结果两组共入选96例,治疗组的总有效率为91.6%,而对照组为68.7%,两组比较P<0.05。治疗组治疗后FPG、2hPG及糖化血红蛋白较对照组下降明显,差异具有统计学意义(P<0.05)。结论芪葛散治疗气阴两虚热盛型2型糖尿病疗效明显。

关键词：芪葛散 2型糖尿病

中药熏洗法治疗糖尿病周围神经病变60例临床体会

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首都医药 2013年第14期20卷 82-83页

作者：肖海静北京市房山区中医医院 102400

目的阐述中药熏洗法治疗糖尿病周围神经病变的临床体会。方法将我院收治的90例DPN患者随机分为三组,在基础治疗的基础上分别给予相应的治疗措施,观察临床疗效。结果与结论中药熏洗法对DPN疗效满意,安全性高,且其药物来源广泛,价格低廉,... 详细信息

目的阐述中药熏洗法治疗糖尿病周围神经病变的临床体会。方法将我院收治的90例DPN患者随机分为三组,在基础治疗的基础上分别给予相应的治疗措施,观察临床疗效。结果与结论中药熏洗法对DPN疗效满意,安全性高,且其药物来源广泛,价格低廉,加之使用方便,有广泛的应用前景和推广价值。

关键词：糖尿病糖尿病周围神经病变中药熏洗

肾移植后不同免疫抑制剂抗排斥反应的临床应用及不良反应

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中国组织工程研究 2012年第18期16卷 3383-3386页

作者：肖海静武汉市中心医院湖北省武汉市430014

背景:如何利用免疫抑制剂之间的协同作用,发挥最佳疗效是肾移植后抗排斥反应的关键所在,如何做到个体化用药,提高疗效避免不良反应的发生显得尤为重要。目的:评价不同免疫抑制剂对肾移植受者和移植肾存活的影响,以便更好地避免药物不良... 详细信息

背景:如何利用免疫抑制剂之间的协同作用,发挥最佳疗效是肾移植后抗排斥反应的关键所在,如何做到个体化用药,提高疗效避免不良反应的发生显得尤为重要。目的:评价不同免疫抑制剂对肾移植受者和移植肾存活的影响,以便更好地避免药物不良反应。方法:应用计算机检索1999-01/2009-10CNKI数据库相关文献,检索词为"免疫抑制剂,肾移植,排斥反应"。选择文章内容与肾移植免疫抑制剂有关者,同一领域文献则选择近期发表或发表在权威杂志文章,入选25篇文献进行综述。结果与结论:任何一种免疫抑制剂在发挥免疫抑制作用时都会伴有一定毒副作用,临床上应尽量避免不良反应发生。联合用药抗排斥反应已达成共识,事实证明无论采用何种联合方式,均有单一用药无可替代的优势。如何利用免疫抑制药之间的协同作用,发挥最佳疗效是临床关键所在,医生应严密监测患者血药浓度,做到个体化用药,尽可能降低肾移植后排斥反应发生率。

关键词：免疫抑制剂肾移植排斥反应环孢素A 吗替麦考酚酯他克莫司

人肝细胞肝癌和癌旁正常组织microRNA表达差异的分析

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肿瘤防治研究 2012年第8期39卷 947-949页

作者：肖海静王观宇董庆华江汉区常青街社区卫生服务中心 430020 浙江大学医学院附属邵逸夫医院普外科浙江大学医学院附属邵逸夫医院中心实验室

目的比较肝细胞肝癌和癌旁正常组织microRNA的表达差异,为研究肝癌的发病机理提供理论依据。方法用microRNA微阵列芯片技术研究肝细胞肝癌细胞474种miRNAs表达谱,对比癌旁正常组织筛选差异表达miRNAs。结果获得213个差异表达(P<0.01)的m... 详细信息

目的比较肝细胞肝癌和癌旁正常组织microRNA的表达差异,为研究肝癌的发病机理提供理论依据。方法用microRNA微阵列芯片技术研究肝细胞肝癌细胞474种miRNAs表达谱,对比癌旁正常组织筛选差异表达miRNAs。结果获得213个差异表达(P<0.01)的miRNAs分子数据,与配对癌旁正常组织相比,其中上调表达的有116个,如miR-181,miR-21,let-7e等;下调表达的有97个,如miR-199,miR-451,miR-122等。结论 miRNA可能成为肝癌的诊断工具,并对研究肝癌的致病机理提供新的理论依据。

关键词：肝细胞肝癌微阵列芯片技术 microRNA

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市国税局认定190户小型微利企业 002