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通过模型催化剂研究负载型Ziegler-Natta催化剂的丙烯聚合体系给电子体作用机理

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通过模型催化剂研究负载型Ziegler-Natta催化剂的丙烯聚合体系给...

作者：翁宇红浙江大学

学位级别：硕士

本文通过制备一系列具有相近固相结构的负载型Ziegler-Natta催化剂及对比研究其催化丙烯聚合的微观动力学和活性中心分布,以期获得掌握给电子体作用机理的实验证据,完善和深化催化机模型。分别将邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、二环戊基二甲氧... 详细信息

本文通过制备一系列具有相近固相结构的负载型Ziegler-Natta催化剂及对比研究其催化丙烯聚合的微观动力学和活性中心分布,以期获得掌握给电子体作用机理的实验证据,完善和深化催化机模型。分别将邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)或环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)(内给电子体,Di)和TiCl4按顺序负载在活化的δ-MgCl2上,制备得到三种TiCl4/Di/MgCl2 类的负载型 Ziegler-Natta 催化剂(即 Cat-2,Cat-3 和 Cat-4),另将TiCl4负载在相同的δ-MgCl2上制得无内给电子体的空白催化剂(即Cat-1)。对这四种催化剂进行了吸附分析,发现其有相似的比表面积和孔径分布,为开展比较研究奠定了良好的基础。四种催化剂的丙烯淤浆聚合反应在正庚烷中进行,以三乙基铝(TEA)作为助催化剂,用两步溶剂萃取法将所得到的聚丙烯按等规度高低分为三个级分,即高等规聚丙烯(iPP)、中等规聚丙烯(miPP)及低等规聚丙烯与无规聚丙烯的混合物(aPP),进而研究内给电子体和外给电子体(De,本文使用的为二环戊基二甲氧基硅烷)对丙烯聚合体系活性中心分布的影响,包括三类立体选择性不同的活性中心的数量分布和其生成的三种聚丙烯级分的分子量、等规度及热性能等。采用2-噻吩基甲酰氯(TPCC)选择性淬灭标记聚丙烯链增长活性中心的方法,测定了各个聚合体系的活性中心浓度([C*]),并分别测得了聚丙烯三种级分的活性中心浓度([C*i],[C*mi],[C*a],分别为生成iPP,miPP和aPP级分的活性中心浓度)。结合聚合反应速率的实验数据,还计算得到了三类活性中心的链增长速率常数(kpi,kpmi,kpa)。首先研究了内给电子体对丙烯聚合动力学规律及活性中心分布的影响。当丙烯聚合体系中不加入外给电子体时,在催化剂中引入邻苯二甲酸酯类内给电子体使生成高等规聚丙烯的活性中心(C*i)在全部活性中心中所占比例显著提高,大幅度改变了活性中心分布,同时使总活性中心浓度显著降低。与空白催化剂相比,引入DBP几乎不改变三类活性中心的本征活性(即kp值)。加入DBP内给电子体仅能使聚丙烯的等规度小幅度增高。使用硅氧烷类作为内给电子体时也会使活性中心分布向C*i相对增多的方向偏移,但是高等规活性中心的链增长常数kp有所降低,从而使其聚丙烯产物的等规度与空白催化剂制得的聚丙烯相差不大。值得注意的是,添加带有大位阻取代基的硅氧烷DCPDMS为内给电子体使得催化剂的活性中心数显著增大,说明其对催化剂表面钛物种的影响与二酯类内给电子体有很大不同。进一步研究了在丙烯聚合体系中添加硅氧烷外给电子体对四种模型催化剂催化丙烯聚合活性中心分布和微观动力学的影响。当催化剂TiCl4/DBP/MgCl2催化丙烯聚合的体系中加入外给电子体时,活性中心的分布进一步朝向C*i相对占比增大的方向偏移,同时三类活性中心的本征活性也发生了显著的利于C*i的变化。这些改变的共同作用使得在TiCl4/Di/MgCl2-TEA/De催化体系(Di=邻苯二甲酸酯,De=硅氧烷)中高等规聚丙烯的生成占据压倒性优势。相反地,在TiCl4/DCPDMS/MgCl2催化丙烯聚合体系中加入外给电子体时,加入De造成的活性中心分布变化使得生成中、低等规度聚丙烯的活性中心相对增多。这种不利的变化很大程度上抵消了因加入De造成的C*i本征活性提高,导致其产物的等规度较低。总体而言,本文的研究结果为全面和准确地认识负载型Ziegler-Natta催化剂的丙烯聚合体系中内、外给电子体的作用机理提供了更详细和直接的实验证据。

关键词：负载型Ziegler-Natta催化剂丙烯聚合内给电子体外给电子体活性中心

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羊水过少与妊娠结局的临床分析

贵州医药 2009年第9期33卷 804-805页

作者：翁宇红贵阳市乌当区人民医院妇产科 550018

羊水过少是产科常见的一种妊娠并发症,是引起围生儿不良结局的重要原因之一,处理不当,将严重影响围生儿的预后.羊水过少容易发生宫内发育迟缓、羊水污染、胎儿窘迫、新生儿窒息.

关键词：羊水过少妊娠结局临床分析宫内发育迟缓妊娠并发症新生儿窒息不良结局羊水污染

心理护理干预对肺癌靶向治疗患者心理状态及生活质量的影响

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现代实用医学 2018年第10期30卷 1403-1404页

作者：叶盈翁宇红张渊宁波市镇海龙赛医院宁波315200

随着肺癌诊断由传统病理向分子病理转变，越来越多的肺癌驱动基因被发现，其治疗也由传统的手术、放化疗向靶向治疗转变。靶向治疗也存在如腹泻、甲沟炎、痤疮样皮疹、口腔炎、食欲体质量下降、皮肤干燥瘙痒及脱发等不良反应，给患者身... 详细信息

随着肺癌诊断由传统病理向分子病理转变，越来越多的肺癌驱动基因被发现，其治疗也由传统的手术、放化疗向靶向治疗转变。靶向治疗也存在如腹泻、甲沟炎、痤疮样皮疹、口腔炎、食欲体质量下降、皮肤干燥瘙痒及脱发等不良反应，给患者身心带来极大痛苦，导致焦虑、抑郁等负面情绪。

关键词：肺肿瘤癌靶向治疗心理护理

IL-6上调绒毛及蜕膜组织吲哚胺2,3-双加氧酶(IDO)的表达

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细胞与分子免疫学杂志 2021年第2期37卷 158-163页

作者：王瑞翁宇红赵淑云李仕祥文兴慧黄官友贵州医科大学妇产科学教研室贵州贵阳550004 贵州医科大学附属医院妇产科贵州贵阳550004 贵州医科大学附属医院生殖中心贵州贵阳550004 贵阳市第二人民医院生殖中心贵州贵阳550000

目的探讨早孕绒毛和蜕膜组织中的白细胞介素6(IL-6)对吲哚胺2,3-双加氧酶(IDO)表达的调节作用。方法收集早孕6~9周行人工流产妇女的绒毛及蜕膜组织,采用Western blot法检测绒毛、蜕膜组织IL-6与IDO蛋白的表达情况;在绒毛、蜕膜组织中,加... 详细信息

目的探讨早孕绒毛和蜕膜组织中的白细胞介素6(IL-6)对吲哚胺2,3-双加氧酶(IDO)表达的调节作用。方法收集早孕6~9周行人工流产妇女的绒毛及蜕膜组织,采用Western blot法检测绒毛、蜕膜组织IL-6与IDO蛋白的表达情况;在绒毛、蜕膜组织中,加入(10、50、100)ng/mL IL-6分别培养48 h,实时荧光定量PCR、Western blot法分别检测绒毛、蜕膜组织IDO的mRNA和蛋白水平的变化。结果人早孕绒毛和蜕膜组织均表达IL-6与IDO蛋白,且两种蛋白的表达呈正相关;(10、50、100)ng/mL IL-6培养绒毛和蜕膜组织48 h后,IDO蛋白表达显著升高,且随着IL-6剂量的增高而升高。结论在正常妊娠状态下,母胎界面中的IL-6与IDO蛋白表达呈正相关,IL-6可上调IDO的表达。

关键词：绒毛蜕膜白细胞介素6(IL-6) 吲哚胺-2,3双加氧酶(IDO)

基于DID模型的绿色信贷政策效应分析——基于《绿色信贷指引》的准自然实验

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西部金融 2024年第2期 60-66页

作者：翁宇轩湖南大学金融与统计学院湖南长沙410006

本文使用DID模型分析了《绿色信贷指引》发布对“两高一剩”企业的投资影响。结果表明,“两高一剩”企业在绿色发展的大背景下加大了转型力度,其投资需求较前期有所增长,但由于绿色信贷政策限制了商业银行对“两高一剩”企业的投资,导... 详细信息

本文使用DID模型分析了《绿色信贷指引》发布对“两高一剩”企业的投资影响。结果表明,“两高一剩”企业在绿色发展的大背景下加大了转型力度,其投资需求较前期有所增长,但由于绿色信贷政策限制了商业银行对“两高一剩”企业的投资,导致“两高一剩”企业资金缺口增加。在此基础上,提出进一步提高转型金融重视度、精细化推进转型金融、建立清晰严谨的披露规则、提高转型金融服务型特点、建立完善的奖惩机制以及建立转型金融风险防范机制等政策建议。

关键词：绿色信贷指引企业投资 DID估计

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无人机遥感航测下宅基地高精度地图测绘方法

信息记录材料 2024年第7期25卷 197-199,202页

作者：翁宇强广西桂平市不动产登记中心广西桂平537200

传统的宅基地高精度地图测绘方法往往依赖于摄影技术或地面测量设备。这些技术可能受限于当时的科技水平,导致获取的图像清晰度较低,细节表现不足。因此,本文提出无人机遥感航测下宅基地高精度地图测绘方法。通过布设无人机遥感测绘图... 详细信息

传统的宅基地高精度地图测绘方法往往依赖于摄影技术或地面测量设备。这些技术可能受限于当时的科技水平,导致获取的图像清晰度较低,细节表现不足。因此,本文提出无人机遥感航测下宅基地高精度地图测绘方法。通过布设无人机遥感测绘图像控点与宅基地地形测量,设计宅基地测绘空间信息库,变换宅基地相位轮廓,绘制宅基地地形图,从而实现宅基地高精度地图测绘。最后通过对比实验,验证了所提出的算法的可行性,使所生成的影像清晰度达到80%以上。

关键词：无人机遥感航测宅基地高精度地图测绘

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从脾、胃、肝探讨慢性萎缩性胃炎的病因病机

中国民间疗法 2024年第12期32卷 15-18页

作者：翁宇阳正国重庆医科大学附属永川中医院重庆402160 重庆医科大学附属永川中医院/重庆市名老中医阳正国传承工作室重庆402160

慢性萎缩性胃炎(CAG)的病变脏腑主要在胃,与肝、脾关系密切,基本病机以脾胃虚弱为本,以气滞、血瘀、痰湿、毒邪等为标。脾、胃、肝功能失调,影响机体正常生理活动,并产生各种病理产物,致使本病迁延难愈。该文通过对古代医籍文献、名家... 详细信息

慢性萎缩性胃炎(CAG)的病变脏腑主要在胃,与肝、脾关系密切,基本病机以脾胃虚弱为本,以气滞、血瘀、痰湿、毒邪等为标。脾、胃、肝功能失调,影响机体正常生理活动,并产生各种病理产物,致使本病迁延难愈。该文通过对古代医籍文献、名家经验及现代医学进行研究,总结脾、胃、肝与CAG的关系,为治疗CAG和逆转CAG癌变提供新的治疗思路。

关键词：慢性萎缩性胃炎脾胃肝

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为教职工管好家理好财--浙江嘉兴职业技术学院工会创新财务管理工作的做法

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中国工会财会 2024年第2期 48-49页

作者：翁宇晴王忆静浙江嘉兴职业技术学院工会

近年来,浙江嘉兴职业技术学院工会用当家思维管好用好工会经费,积极探索工会财务管理工作的新思路和新路径,提高了工会财务管理质量和水平。学院工会从专业角度把握政策导向,坚持所有涉及教职工切身利益的规章制度、学院重大改革方案、... 详细信息

近年来,浙江嘉兴职业技术学院工会用当家思维管好用好工会经费,积极探索工会财务管理工作的新思路和新路径,提高了工会财务管理质量和水平。学院工会从专业角度把握政策导向,坚持所有涉及教职工切身利益的规章制度、学院重大改革方案、重要发展战略、重大决策、院长工作报告、学院财务预决算、涉及教职工利益的福利事项等,都需经教职工代表大会审议通过后才可正式实施。

关键词：工会财务管理教职工代表大会财务预决算工会经费改革方案教职工利益政策导向规章制度

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嗅花位对无创机械通气患者腹内压的影响

浙江临床医学 2017年第8期19卷 1539-1540页

作者：陈艳飞翁宇红应晓梅周方岑沈燕沈华春浙江省宁波市镇海区龙赛医院呼吸内科 315200 浙江省宁波市第二医院麻醉科 315010

目的探讨嗅花位对无创机械通气患者腹内压（IAP）的影响.方法选择拟接受无创机械通气治疗的慢性阻塞性肺疾病急性加重（AECOPD）患者60例,采用随机数字表法分为常规头位组（C组）和嗅花位组（S组）,每组各30例.于无创机械通气前（T0... 详细信息

目的探讨嗅花位对无创机械通气患者腹内压（IAP）的影响.方法选择拟接受无创机械通气治疗的慢性阻塞性肺疾病急性加重（AECOPD）患者60例,采用随机数字表法分为常规头位组（C组）和嗅花位组（S组）,每组各30例.于无创机械通气前（T0）、无创机械通气后24h（T1）、无创机械通气后48h（T2）和无创机械通气后72h（T3）测量IAP和CSA.结果与T0时比较,两组患者T1-3时CSA和IAP均增高,差异有统计学意义（P〈0.05）;与C组比较,S组T1-3时CSA和IAP均降低,差异有统计学意义（P〈0.05）.结论嗅花位应用于无创机械通气时能降低患者的腹内压.

关键词：嗅花位慢性阻塞性肺疾病急性加重无创机械通气腹内压