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作者：罗华健南宁师范大学

学位级别：硕士

零维量子点因其卓绝的生物相容性、以及超群拔类的物理化学特性,在体内/外成像、疾病诊断、靶向给药和临床治疗等多种生物医学领域的应用开发研究中久盛不衰。但是,零维量子点目前所具备的功能和效应尚且难以支撑其进入更深层次且更安... 详细信息

零维量子点因其卓绝的生物相容性、以及超群拔类的物理化学特性,在体内/外成像、疾病诊断、靶向给药和临床治疗等多种生物医学领域的应用开发研究中久盛不衰。但是,零维量子点目前所具备的功能和效应尚且难以支撑其进入更深层次且更安全的临床应用领域的研究当中。这主要是由于量子点自问世以来,科研工作者们大都倾注于通过体内/外这一较单一且局限的方式来研讨零维量子点的生物学效应及毒理学机制,而发生在蛋白分子与零维量子点之间微妙且不容忽视的物理化学结合作用却往往难以引起重视。诸如量子点等纳米材料,无论是在复杂的生物体内,还是在单一、可控的体外环境,都极易与生物蛋白分子发生复杂的相互作用。这一过程往往难以避免对纳米材料的原始生物效应以及在体内外的迁移、转化和沉积过程产生的影响,并可能因而引发细胞、组织、器官甚至生物个体产生更大的毒理学反应。当前,对不同类型的零维量子点在生物学方面的认识不够系统和深入,尤其是关于量子点与生物蛋白大分子（如牛血清白蛋白、人血清白蛋白、胰蛋白酶等）之间的物理化学结合作用及结合机制研究尚且不足,因此通过多种光谱和分子模拟等策略,基于热力学和动力学理论探究牛血清白蛋白、人血清白蛋白、胰蛋白酶等生物蛋白分子与零维量子点之间的相互作用机制刻不容缓且意义重大。本论文从蛋白分子水平上研究讨论了黑磷量子点、二硫化钼量子点及碳化钛量子点这三种具有不同结构及物理化学性能的零维纳米微粒分别与牛血清白蛋白、人血清白蛋白和胰蛋白酶这三种不同功能、结构的生物蛋白大分子之间的相互作用机制。本论文共分为六章:第一章:概述了黑磷量子点（Black phosphorus quantum dots,BPQDs）、二硫化钼量子点（Molybdenum disulfide quantum dots,Mo S QDs）、碳化钛量子点（TiC QDs）的结构性能、生物学效应和毒理研究现状,以及三种蛋白质生物大分子(分别为牛血清白蛋白（Bovine serum albumin,BSA）、人血清白蛋白（Human serum albumin HSA）、胰蛋白酶（Trypsin）的结构、功能以及多种类型的纳米微粒与这三种蛋白分子的相互作用研究概述。并对当前多种类型的纳米微粒与蛋白分子的研究策略做了简要阐述。第二章:对BPQDs与BSA之间的亲和力相互作用进行了系统深入的表征,以细致、系统地诠释受BPQDs影响的BSA的构象变化。通过多种荧光策略以及分子对接结果揭露了BSA的固有荧光在基于范德华相互作用力为主导的非化学键诱导下被BPQDs自发地以静态猝灭的机制猝灭,并且BSA与BPQDs通过1:1的摩尔比牢固缔合形成基态络合物,从而以较低的结合能使BPQDs紧密结合在BSA的Site I结构域。圆二色光谱结果表明:将BSA暴露于富含BPQDs生理缓冲溶液中,随着BPQDs浓度的增大可逐步诱导BSA的二级结构发生更显赫的变化,其中,BSA的α-螺旋结构的减少尤为显著,并具有同时向β-折叠、无规卷曲及β-转角缓慢转变的趋势。此外,BPQDs与BSA的缔合,显著降低了BSA的摩尔焓变以及融融温度,揭示了BPQDs通过破坏并降低BSA的生物热稳定性的机制加速BSA的热变性过程。以上研究结果不但全面、细致地披露了BPQDs与BSA的缔合机制、结合确切结构域、结合理论化学计量比以及与BPQDs缔合相互作用后BSA的内在二级结构的变化,同时为BPQDs在化学、生物学、医学等诸多领域,设计出靶向性更强且具有更卓越的生物相容性的黑磷量子点衍生物提供了理论支撑。第三章:系统深入地探究了过渡金属二硫化物类Mo S QDs与HSA的结合作用机制,通过多光谱策略（包括三维荧光、同步荧光、圆二色谱、红外光谱）以及激光共聚焦荧光显微成像技术全面剖析了Mo S QDs对生理缓冲溶液中HSA二级结构和原纤维形成的影响。荧光变温策略、分子模拟以及电化学技术协同证明了Mo S QDs在氢键和范德华力的联合推动下,自发地与HSA发生非键形式的强烈相互作用力。除此之外,在基于自发式的静态荧光猝灭机制下,Mo S QDs以1:1的化学计量比以及较低的结合能牢固结合在HSA的Site I结构域。在这种强烈、相对稳定且具有特异性结合位点的作用力下,Mo S QDs以浓度依赖的方式诱导HSA中无规则卷曲结构的显著增加并逐渐破坏HSA的α-螺旋结构二级结构,使HSA的内部基团结构变得愈加亲水性和松散。这一过程也揭示了Mo S QDs通过破坏并降低HSA的生物热稳定性的机制加速HSA的热变性过程。此外,Mo S QDs中S原子的存在会干扰甚至抑制HSA蛋白纤维化过程中二硫键的形成,进而显著抑制HSA的聚集。荧光显微成像的方法证明了Mo S QDs对HSA的蛋白纤维化的形成过程具有不可逆的影响,这意味着Mo S QDs在预防HS

关键词：黑磷量子点二硫化钼量子点碳化钛量子点牛血清白蛋白人血清白蛋白胰蛋白酶光谱方法分子模拟相互作用热力学

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环氧化苯氧树脂增韧耐高温环氧树脂的研究

环氧化苯氧树脂增韧耐高温环氧树脂的研究

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作者：罗华健华南理工大学

学位级别：硕士

环氧树脂具有优良的机械性能、绝缘性能、耐腐蚀性能、黏接性能、低收缩性能和加工工艺性能,广泛用于结构粘合剂,涂层保护、复合材料树脂基体、电子元器件等多种应用领域。但普通环氧树脂预聚物重均分子量一般较低（＜5000）,固化后交... 详细信息

环氧树脂具有优良的机械性能、绝缘性能、耐腐蚀性能、黏接性能、低收缩性能和加工工艺性能,广泛用于结构粘合剂,涂层保护、复合材料树脂基体、电子元器件等多种应用领域。但普通环氧树脂预聚物重均分子量一般较低（＜5000）,固化后交联密度高,导致其韧性较低、耐疲劳和耐冲击等性能较差,在一定程度上限制了其应用。特别对于耐热性能要求较高的领域,普通增韧方法通常难以兼顾韧性和耐热性能。因此,本文选用超高分子量热塑性苯氧树脂（PB）为原料,对其进行环氧化改性,然后将环氧化苯氧树脂对普通环氧树脂进行增韧、增强改性,试图达到机械与耐热性能兼得的目的。本文的主要内容、结果和探讨如下:1.本文首先采用环氧氯丙烷在催化剂作用下对苯氧树脂的部分羟基进行环氧化改性,提高其与环氧树脂基体的相容性并参与固化交联反应。通过研究不同反应条件下得到的环氧化苯氧树脂对环氧树脂性能的影响,最终选取环氧值为0.093 mol/100 g的环氧化苯氧树脂（MPB）作为研究对象。2.研究不同含量环氧化苯氧树脂与环氧树脂混合体系（MPB/EP）的机械性能、耐热性能以及冲击断裂表面微观形貌,并探讨增韧机理。通过对比分析表明,含有7.5wt%环氧化苯氧树脂的固化物冲击性能最佳,含有5wt%环氧化苯氧树脂的固化物强度和模量最高。并且含有不同含量环氧化苯氧树脂固化物的玻璃化转变温度比纯环氧树脂固化物都略高,实现了同时提高环氧树脂韧性和耐热性能的目标。环氧化苯氧树脂主要通过改变环氧树脂破坏机制达到增韧的目的。与未改性的苯氧树脂PB相比,环氧化苯氧树脂表现出更好的增强、增韧效果和耐热性能,MPB/EP的弯曲强度、拉伸强度、模量及冲击强度比纯环氧树脂分别提高了15.99%、14.07%、24.62%和69.14%。3.研究了其他商用增韧剂（包括树枝状分子、嵌段共聚物、三种环氧化热塑性聚合物）增韧改性环氧树脂的机械性能和耐热性能,并且与MPB/EP体系做比较分析。结果表明:商用树枝状分子和嵌段共聚物均会明显降低环氧树脂固化物的玻璃化转变温度,并且机械性能改善效果比MPB/EP差。商用环氧化热塑性聚合物可以显著提高环氧树脂固化物的冲击性能,且不损伤其它机械性能和耐热性能。对比发现,MPB除增韧效果略低于其中一种环氧化热塑性聚合物之外,在提高环氧树脂强度、模量和玻璃化转变温度等方面效果较好。

关键词：环氧树脂环氧化苯氧树脂机械性能耐热性能

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基于Copula金融市场间的相关性及风险预测

基于Copula金融市场间的相关性及风险预测

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作者：罗华健山东科技大学

学位级别：硕士

在中国经济高速发展的进程中,中国经济稳中求进、稳中有忧,经济下行的压力有所增加,特别是在中美经贸摩擦的背景下,中国经济面临的外部环境严峻,无法与自身的发展相平衡,使得稳定增长、预防风险的难度加大。从需求方面来看,消费增速持... 详细信息

在中国经济高速发展的进程中,中国经济稳中求进、稳中有忧,经济下行的压力有所增加,特别是在中美经贸摩擦的背景下,中国经济面临的外部环境严峻,无法与自身的发展相平衡,使得稳定增长、预防风险的难度加大。从需求方面来看,消费增速持续疲软,尽管房地产开发投资保持较高水平,基础设施投资略有反弹,但受工业企业利润增速下降和进出口增速下降的影响,制造业投资急剧下降,总投资增速有所回落。在此经济环境下,金融市场发挥着日益重要的作用,金融资产的波动率聚集性和量价关系在风险管理及金融资产的投资等方面中是重要的决定性因素;优化金融资产的投资组合也一直是国内外学者的研究热点。故本文利用金融高频数据对股票市场的价格波动率、量价关系及最优投资组合进行研究,主要工作如下:首先,引入GK波动率,运用Markov机制转换Copula模型,对金融数据波动率的尾部进行研究。将经济时期划分为三个时期:经济复苏时期、经济发展时期和经济低迷时期。同时,利用混合Copula模型,对不同经济时期的量价关系进行研究。研究发现:（1）机制转换SJC Copula模型,相比其他Copula模型,对于金融数据波动率聚集的尾部动态特征具有更好的拟合效果。且波动率聚集的尾部具有明显的非对称性,上尾相关系数明显大于下尾。（2）经济发展时期转移概率和持续期最大,经济低迷时期次之,经济复苏时期最小。（3）经济复苏时期及经济发展时期量价关系的尾部,上尾相关性明显大于下尾相关性,说明在股市大涨时,往往伴随着高波动率及高交易量的发生。而在经济低迷时期,反之。然后,利用R-Vine Copula资产组合选择机制,在上证综指不同经济时期选取最优投资组合,并对相应的投资组合进行风险度量。研究发现:（1）十大行业指数之间的相关结构用R-Vine来拟合要优于C-Vine和D-Vine。（2）随着R-Vine结构中树层次的增加,行业指数之间的下尾净相关系数逐渐减小。在经济复苏时期,同时考虑6个或6个以上行业时,所有行业指数同时下跌的可能性较低。在经济发展时期,同时考虑5个或5个以上行业时。所有行业指数同时下跌的可能性较低。而在经济低迷时期,同时考虑7个或7个以上行业时,所有行业指数同时下跌的可能性较低。（3）随着投资组合中投资行业数目的增加,投资组合的风险逐渐降低。且通过R-Vine结构选取的投资组合要比传统方法选取的投资组合,可选择性更强,风险更低。

关键词：波动率聚集性 GK波动率尾部动态特征量价关系下尾净相关系数投资组合投资风险

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沪深300股指及期货波动率聚集性研究——基于Markov机制转换SJC Copula模型

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山东科技大学学报（自然科学版） 2021年第1期40卷 71-81页

作者：罗华健邹玉梅山东科技大学数学与系统科学学院山东青岛266590

选取沪深300指数及沪深300股指期货当月连续合约日内5 min高频交易数据为研究对象,研究我国股票期现货市场波动率聚集性及尾部动态特征。结果显示:三状态Markov机制转换SJC Copula模型比其他模型能更好地刻画波动率的相关性结构,沪深30... 详细信息

选取沪深300指数及沪深300股指期货当月连续合约日内5 min高频交易数据为研究对象,研究我国股票期现货市场波动率聚集性及尾部动态特征。结果显示:三状态Markov机制转换SJC Copula模型比其他模型能更好地刻画波动率的相关性结构,沪深300指数和股指期货波动率的尾部均存在明显非对称特征及动态特征,上尾相关性均大于下尾相关性,股指期货的高波动率聚集比沪深300指数高波动率聚集具有更高的发生概率,而低波动率聚集具有相反的发生概率。

关键词： Markov机制转换 SJC Copula函数尾部相关性波动率聚集性

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手性石墨烯量子点与DNA相互作用及其机制研究

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化学学报 2020年第6期78卷 577-586页

作者：李海梅罗华健肖琦杨立云黄珊刘义南宁师范大学化学与材料学院广西天然高分子化学与物理重点实验室南宁530001 武汉大学化学与分子科学学院武汉430072

手性作为自然界最重要的特性之一,与生命活动息息相关.因此,手性纳米材料在材料学及生物学相关领域的研究引起了极大的关注.本工作提出了一种采用一步水热法合成手性石墨烯量子点的新方法.该方法以柠檬酸和L-色氨酸为原料进行手性石墨... 详细信息

手性作为自然界最重要的特性之一,与生命活动息息相关.因此,手性纳米材料在材料学及生物学相关领域的研究引起了极大的关注.本工作提出了一种采用一步水热法合成手性石墨烯量子点的新方法.该方法以柠檬酸和L-色氨酸为原料进行手性石墨烯量子点的合成,通过圆二色光谱法证明了两种手性石墨烯量子点具有两个对称性高的手性信号,圆二色吸收峰分别位于230 nm和305 nm.通过荧光光谱法获取了它们与ctDNA相互作用的系列热力学参数,采用粘度测量、DNA熔链温度实验并结合多种谱学方法证明,手性石墨烯量子点与小牛胸腺DNA(ctDNA)之间的结合存在较大的手性差异.紫外-可见吸收光谱证明手性石墨烯量子点均能使ctDNA的吸收峰红移,并出现减色效应.手性石墨烯量子点提高了ctDNA的熔链温度,但降低了ctDNA的相对粘度.通过氢键和范德华力相互作用,手性石墨烯量子点均插入ctDNA的G-C碱基对中,这严重影响了ctDNA的右手B型螺旋结构.因空间位阻效应不同,右手性石墨烯量子点比左手性石墨烯量子点更容易与右手B型螺旋的ctDNA结合,且对ctDNA的右手B型螺旋结构产生显著的影响.这些结论阐明了手性石墨烯量子点与ctDNA之间嵌插结合作用的分子机制,为手性纳米材料在化学、生物学、医学等许多科学领域的发展提供有价值的信息.

关键词：手性石墨烯量子点小牛胸腺DNA 光谱法作用机理热力学参数空间位阻

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三种不同元素掺杂的碳点与DNA相互作用及其机制研究

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中国科学：化学 2021年第1期51卷 74-84页

作者：罗华健李海梅肖琦黄珊刘义南宁师范大学化学与材料学院广西天然高分子化学与物理重点实验室南宁530001 武汉大学化学与分子科学学院武汉430072

碳点(carbon dots,CDs)在材料学及生物医学相关领域的研究已引起科研人员的广泛关注.本文采用一步水热法,制备了三种具有不同元素掺杂的CDs、N-CDs、N,S-CDs,并结合多种光谱法、熔链温度法和黏度法,系统地研究了三种不同元素掺杂的碳点... 详细信息

碳点(carbon dots,CDs)在材料学及生物医学相关领域的研究已引起科研人员的广泛关注.本文采用一步水热法,制备了三种具有不同元素掺杂的CDs、N-CDs、N,S-CDs,并结合多种光谱法、熔链温度法和黏度法,系统地研究了三种不同元素掺杂的碳点与ctDNA结合模式以及结合能力的差异.荧光实验证明三种不同性质的碳点CDs、N-CDs、N,S-CDs与ctDNA的相互作用模式为沟槽结合,结合力主要为氢键和范德华力,并伴随着轻微的静电作用力.在强电解质和变性剂的存在下,会减弱碳点与ctDNA之间的沟槽结合.圆二色光谱实验和红外光谱实验反映了碳点与ctDNA的沟槽结合作用并不会明显改变ctDNA的构象.与未掺杂的碳点(CDs)相比,氮硫元素的掺杂可使N,S-CDs与ctDNA的沟槽结合能力减弱,但是加大碳点表面电荷,可增强N-CDs与ctDNA的结合.这一结论为碳点的设计及其在生物医学领域中的应用提供了理论参考.

关键词： CDs N-CDs N S-CDs 小牛胸腺DNA 作用机理热力学参数光谱法

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“问题·探究·导创”教学模式的实践探索

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名师在线 2019年第24期 59-60页

作者：罗华健福建省宁德市第五中学福建宁德352100

随着教育教学的改革创新,高中地理教学目标也有新的变化,要求教师更加重视对学生自主学习能力的培养,发展学生的思维能力,让学生在思考和探究的过程中形成创新能力,这也是新课程标准对高中地理教学的要求。笔者通过地理教学实践发现,'... 详细信息

随着教育教学的改革创新,高中地理教学目标也有新的变化,要求教师更加重视对学生自主学习能力的培养,发展学生的思维能力,让学生在思考和探究的过程中形成创新能力,这也是新课程标准对高中地理教学的要求。笔者通过地理教学实践发现,'问题·探究·导创'教学模式能够将地理教学引入探究学习中,通过问题激活学生思维,让学生依靠自身的智慧获取知识,进而实现创造性学习。本文主要对高中地理'问题·探究·导创'教学模式的实践进行分析,希望对高中地理教学有参考价值。

关键词：高中地理 “问题·探究·导创” 教学模式教学实践

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空间特性光谱反演及对户外光谱修正的可行性研究

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光谱学与光谱分析 2024年第2期44卷 336-346页

作者：高峰徐嘉翊罗华平塔里木大学机械电气化工程学院新疆阿拉尔843300 自治区教育厅普通高等学校现代农业工程重点实验室新疆阿拉尔843300

户外高光谱探测可以快速获取样品的光谱信息,但受环境光线和样品二向反射特性的影响,采集到的光谱并不能准确反映样品的真实信息,对户外探测精度有一定影响。为了提高户外高光谱探测精度,提出了一种使用空间特性光谱对户外光谱进行修正... 详细信息

户外高光谱探测可以快速获取样品的光谱信息,但受环境光线和样品二向反射特性的影响,采集到的光谱并不能准确反映样品的真实信息,对户外探测精度有一定影响。为了提高户外高光谱探测精度,提出了一种使用空间特性光谱对户外光谱进行修正的方法,以冬枣、红提、小白杏为研究对象,使用Walthall、Shibayama、Ross-li、Roujean与Rahman这5种BRDF模型反演3种果品的空间特性光谱,利用反演的空间特性光谱对户外光谱进行修正,之后分别建立暗室光谱、户外光谱与修正光谱的品质预测模型。反演结果表明:3种果品的空间特性光谱均有较好的反演效果,反演误差从低到高依次为冬枣、小白杏、红提,平均决定系数R2分别为0.957、0.947、0.927,平均误差分别为3.56%、4.90%、8.23%;5种BRDF模型中,Walthall模型的反演效果最佳,平均决定系数R2与误差分别为0.949、5.33%,Ross-li模型的反演效果最差,平均决定系数与误差分别为0.934、6.05%。户外光谱修正结果表明:户外光谱经过修正后噪声减少,光谱更为平滑,且光谱趋势与暗室光谱一致,受反演效果影响,冬枣光谱的修正效果最佳,而红提与小白杏的修正光谱中噪声较多。品质预测模型结果表明:3种果品的品质预测模型预测效果差异较大,从高到低依次为冬枣、小白杏、红提,可能与3种果品的品质不同有关;5种BRDF模型得到的修正光谱所建立的模型预测效果不同,但无显著差异;预测模型中,使用暗室光谱建立的预测模型最优,修正光谱建立的模型预测能力优于户外光谱建立的模型,表明户外光谱经过修正后模型预测能力得到提升。BRDF模型能够较好地反演果品的空间特性光谱,修正后的光谱与暗室光谱较为接近,修正光谱建立的模型优于户外光谱建立的模型,表明使用空间特性光谱对户外光谱进行修正的方法是可行的,可为提高户外无损检测的精度提供一种新的思路。

关键词：二向反射分布函数空间特性光谱光谱反演修正可行性研究

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数字压力计新旧检定规程之间不同之处的理解

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计量与测试技术 2020年第9期47卷 96-97页

作者：罗华健贵州华通源计量测试有限公司贵州黔南551206

本文主要介绍JJG875-2005《数字压力计检定规程》与JJG875-2019《数字压力计检定规程》不同之处的理解。

关键词：数字压力计规程检定

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媒介间性、现实越界与时空层叠:后媒介时代元电影的影像叙事

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电影文学 2024年第13期 69-76页

作者：罗华天津传媒学院影视学院天津蓟州301901

元电影以电影自身作为媒介和表现对象,常常通过转喻的越界叙事手法,突破叙事层次来进行独特的自我思考与自我言说。当代元电影出现了新的“现实越界”现象,电影世界与非影片的现实世界之间的界限彻底被打破。以电影的媒介属性为基点,将... 详细信息

元电影以电影自身作为媒介和表现对象,常常通过转喻的越界叙事手法,突破叙事层次来进行独特的自我思考与自我言说。当代元电影出现了新的“现实越界”现象,电影世界与非影片的现实世界之间的界限彻底被打破。以电影的媒介属性为基点,将元电影的本质特征与影像本体相联系,并在“后理论”“后媒介”的观照下,来认识当下元电影凸显的叙事美学新趋势。以元电影的自反性叙事话语为核心,从叙事机制、空间化叙事、叙事的新时间性三个方面,分析探讨后媒介时代元电影的影像建构特征,以及在媒介化的世界中叙事与现实的相互交融,由此带来元电影关于影像与现实、电影文化与观众的新时代追问。

关键词：后媒介时代元电影影像叙事自反性

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