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蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层的制备及性能研究

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蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层的制备及性能研究

作者：哈志明北京化工大学

学位级别：硕士

各种各类的污染不仅影响物体的外观与性能,而且在物体表面长期附着后还可能会对基材产生腐蚀作用。聚氨酯涂层性能优异,应用广泛,特别是以生物质多元醇为原料制备的水性聚氨酯涂层,有助于可持续发展战略与“双碳”目标的实现。然而,常... 详细信息

各种各类的污染不仅影响物体的外观与性能,而且在物体表面长期附着后还可能会对基材产生腐蚀作用。聚氨酯涂层性能优异,应用广泛,特别是以生物质多元醇为原料制备的水性聚氨酯涂层,有助于可持续发展战略与“双碳”目标的实现。然而,常规水性聚氨酯抗污涂层的制备,不仅存在大量使用抗污组分的问题,而且存在聚氨酯分散体稳定性与涂层抗污性的矛盾,虽可通过引入大量亲水基团和维持聚氨酯处于较低交联度的方法可以保证水性聚氨酯分散体的稳定性,但会使涂层的抗污性能大幅下降。本研究通过对水性聚氨酯的分子设计,将少量聚二甲基硅氧烷(PDMS)接枝在聚氨酯分子链上,并通过对固化策略的调控,制备出了具有长久稳定性的水性聚氨酯分散体和持久抗污性能的水性聚氨酯涂层。论文主要工作如下:(1)蓖麻油基水性聚氨酯分散体的制备。以3官能度的六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDIT)和2.7官能度的生物基多元醇蓖麻油(CO)为原料、以单端羟基的聚二甲基硅氧烷(PDMS-OH)为抗污组分,通过分子设计并经水性聚氨酯制备工艺,制备了一系列蓖麻油基水性聚氨酯分散体。结果表明:在聚氨酯预聚物链上引入一定量亲水基团并控制疏水组分的引入量以及预聚体的交联度,可使聚氨酯分散体具有良好的稳定性。当异氰酸酯基与羟基的摩尔比(r.)为1.0～1.4、PDMS含量为(1.0～5.0)wt%时,所得分散体的粒径可控制在120 nm以下,并且分散体可维持一年以上的稳定性。(2)高温固化型蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层的制备。将蓖麻油基水性聚氨酯分散体在高温下固化,成功制得了具有优异抗污性能的涂层,研究了PDMS-OH的用量、固化温度和固化时间对其抗污性能的影响。结果表明:在固化过程中,高温可促使低表面能的抗污组分大量迁移至涂层表面并且降低亲水基团对污染物的粘附作用,赋予涂层优异的抗污性能。对PDMS含量为2 wt%的涂层在160°C下固化1 h,所得涂层不仅具有优异的透明性、柔韧性、耐水性、耐腐性以及较高的硬度,而且具有最优抗污性能。水性污染物(水、盐酸溶液、氢氧化钠溶液、人造血液和组织液等)可在涂层表面自然滚落而不留痕迹,特别是涂层经过长时间化学腐蚀后,通过高温加热的方式可使涂层丧失的抗污性能重现。马克笔在涂层表面划画后,油墨会出现明显的收缩现象,且可通过擦拭轻松去除油墨,但存在油墨在涂层上少量渗透后残留油墨印迹的问题。(3)室温交联型蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层的制备。为了解决聚氨酯分散体稳定性和涂层抗污性能的矛盾、降低固化过程的能源消耗、解决涂层上马克笔油墨的印迹等问题,通过将蓖麻油基水性聚氨酯分散体与氮丙啶交联剂(AZ)溶液混合,经室温固化制得了具有优异抗污性能的涂层,考察了AZ加入量、r.以及室温固化时间等条件对涂层抗污性能的影响。结果表明:通过引入一定量的亲水基团及控制聚氨酯预聚体的交联度,可保证水性聚氨酯分散体的稳定性;选择可在室温下与亲水基团发生交联的水溶性交联剂,使涂层经室温固化即可具有优异的抗污性能;通过在固化过程中消除亲水基团的同时进一步提高涂层交联度,可抑制极性亲水基团与马克笔油墨中极性污染物的粘附并防止油墨在涂层上的渗入,解决油墨在涂层中渗透导致的印迹。当AZ加入量为5 wt%、r.为1.4时,经过5天室温交联固化后,涂层展现出优异的抗污性能,各类模拟污染液体均可在较低角度下从涂层表面自然滑落并不留痕迹;附着在涂层上的小固体颗粒可通过简单的水洗消除,显示出自清洁能力。经过化学腐蚀或织物的物理磨损后,涂层丧失的抗污性能可在室温下恢复。此外,由于涂层具有双重交联网络,使得其具有良好的耐腐性,在水中浸泡45天后仍未出现明显的腐蚀状况。(4)特殊环境下应用的蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层的制备。为了拓展蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层在特殊领域的应用,通过分子设计,调节抗污组分在聚氨酯结构中的存在方式,成功制得了在潮湿环境下具有长期抗污性能的蓖麻油基水性聚氨酯涂层;通过引入抗菌剂,制得了同时具有抗菌性能和抗污性能的蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层。结果表明:以双端羟基的PDMS(HO-PDMS-OH)为嵌段抗污组分、以PDMS-OH为接枝抗污组分,通过对HO-PDMS-OH与PDMS-OH用量的调节以及对固化工艺的控制,经与AZ交联并高温固化后,涂层在潮湿环境下具有长久抗污性能。以醋酸洗必泰为抗菌剂,在涂层固化前使其与聚氨酯分散体混合,可制得对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有明显抗菌性的蓖麻油基水性聚氨酯抗污涂层。

关键词：水性聚氨酯透明涂层蓖麻油聚二甲基硅氧烷抗污性能防腐性能室温固化

Ag/SiO催化草酸酯加氢制乙醇酸甲酯的床层-颗粒双尺度耦合模拟研究

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化工学报 2024年

作者：何传超周静红曹约强施尧周兴贵华东理工大学化学工程联合国家重点实验室

草酸二甲酯（DMO）选择性加氢制乙醇酸甲酯（MG）过程中由于目标产物为串联加氢反应的中间产物，催化剂颗粒尺度以及床层尺度的传递过程对于催化性能具有显著影响，因此颗粒催化剂的结构设计对于其工业应用极为重要。本文首先通过实验... 详细信息

草酸二甲酯（DMO）选择性加氢制乙醇酸甲酯（MG）过程中由于目标产物为串联加氢反应的中间产物，催化剂颗粒尺度以及床层尺度的传递过程对于催化性能具有显著影响，因此颗粒催化剂的结构设计对于其工业应用极为重要。本文首先通过实验获取了Ag/SiO2催化DMO加氢制MG的动力学方程，在此基础上构建了床层-颗粒双尺度耦合的二维反应器模型，从床层尺度与颗粒尺度描述DMO加氢过程的传递与反应过程，考察了颗粒催化剂内活性组分的宏观分布对其在单管反应器内催化性能的影响。模拟计算结果表明，采用均匀型催化剂的反应器中存在着严重的MG过度加氢问题，采用蛋壳型催化剂则能够有效抑制过度加氢产物乙二醇的生成，提升MG的收率，且能够减少活性组分用量，显著提高DMO加氢制MG工艺的经济效益。研究结果可为DMO加氢制MG工业催化剂的结构设计和制备提供基础知识和指导。

关键词：草酸二甲酯加氢动力学双尺度模型蛋壳型催化剂数值模拟

见于/关于论文电影的表演:让-吕克·戈达尔在《我们的音乐》中扮演让-吕克·戈达尔

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世界电影 2024年第1期 27-38页

作者： [意大利]劳拉·拉斯卡罗利吉晓倩(译) 不详

“论文电影”是一种实验性的、杂糅的、自反的形式,跨越类型界限,系统性地运用讲述者面对观众直接陈说的手法。其本质是开放且不稳定的,因此,它是以表演的方式来表达其修辞关注,将其成形的过程融入文本,任由答案从具身观者的立场上浮现... 详细信息

“论文电影”是一种实验性的、杂糅的、自反的形式,跨越类型界限,系统性地运用讲述者面对观众直接陈说的手法。其本质是开放且不稳定的,因此,它是以表演的方式来表达其修辞关注,将其成形的过程融入文本,任由答案从具身观者的立场上浮现。我要论述的是,表演在让-吕克·戈达尔的论文电影中占有突出的地位,跟蒙太奇一样,是电影制作者和电影、观众和电影、电影和意义之间最明显的协商空间。《我们的音乐》(Notr. musique,2004)提供了一个绝佳的案例,戈达尔在其中扮演了他自己。我认为,交流协商(communicativenegotiation)既是《我们的音乐》的主题,也是其文本策略。正是通过演员表演语域的变化,影片的精神特质——彻底的开放性和不稳定性——才得以充分实现,并在具身观者眼中走向成熟。

关键词：论文电影让-吕克·戈达尔表演交流协商作者自我呈现《我们的音乐》

石墨负极颗粒对锂离子电池容量衰减及SEI膜生长影响的模拟研究

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化工学报 2024年第1期75卷 366-376页

作者：闻文王慧艳周静红曹约强周兴贵华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海200237

以石墨为负极材料的锂离子电池在新能源领域应用广泛,但其长时间充放电循环后的容量衰减会显著缩短电池的使用寿命。负极表面固体电解质界面层(SEI)是影响电池循环寿命的主要因素之一,其生成反应除了受电解质组成和制备工艺影响外,还取... 详细信息

以石墨为负极材料的锂离子电池在新能源领域应用广泛,但其长时间充放电循环后的容量衰减会显著缩短电池的使用寿命。负极表面固体电解质界面层(SEI)是影响电池循环寿命的主要因素之一,其生成反应除了受电解质组成和制备工艺影响外,还取决于石墨负极材料的结构。基于SEI膜的生长动力学,构建了电池容量衰减模型,模拟计算了石墨负极颗粒粒径对于电池容量衰减及SEI膜生长过程的影响。结果表明,负极材料颗粒粒径越大,SEI膜厚增加速度越快,电池使用寿命显著降低;在充放电循环过程中,首次循环容量衰减速度最快,随着后期SEI膜厚的增加,老化速率减缓并趋于稳定;溶剂在SEI膜中的扩散系数和SEI层孔隙率的降低,会减缓电池容量衰减速度;溶剂通过SEI膜向内扩散至电极表面的步骤是SEI膜连续生长过程中的控速步骤。研究结果可为锂离子电池石墨电极涂层制备工艺优化提供基础知识及指导。

关键词：电化学锂离子电池数学模拟电极电解质界面石墨

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执行异议之诉中隐名股东权利救济问题研究

执行异议之诉中隐名股东权利救济问题研究

作者：哈子洋北方工业大学

学位级别：硕士

近年来,在多元化的公司股权架构中,股权代持是常见的投资形式之一。因隐名股东具有未在工商登记薄中进行登记的特殊性,引发了一系列商事纠纷,其中争论最多的是执行异议之诉中的股权代持问题。有限公司中隐名股东通过签订合法的股权代持... 详细信息

近年来,在多元化的公司股权架构中,股权代持是常见的投资形式之一。因隐名股东具有未在工商登记薄中进行登记的特殊性,引发了一系列商事纠纷,其中争论最多的是执行异议之诉中的股权代持问题。有限公司中隐名股东通过签订合法的股权代持协议,对股权享有合同约定的权利。隐名股东面临名义股东的非基于交易行为产生的债权人申请强制执行股权时,拥有平等寻求救济程序的权利。执行异议之诉是隐名股东面临这类问题主要选择的救济程序。隐名股东以案外人的身份申请执行异议之诉,目前存在两方面的问题。一方面,目前《中华人民共和国民事诉讼法》及其相关司法解释关于执行异议之诉制度的规定仍不完善。另一方面,《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国公司法〉若干问题的规定(三)》中对隐名股东因名义股东不当处分股权而与外部第三人产生的争议提供了裁判指导,而对名义股东因非基于交易行为与外部第三人产生的问题,并没有具体规定。同时法院在处理这类问题的审查标准不一致以及受到以往案例的裁判理念的影响,使得隐名股东通过申请执行异议之诉来寻求权利救济时,面临执行法院在审理股权代持案件尚未形成统一的裁判标准等问题。综上,为解决有限公司中隐名股东在执行异议之诉中的难点问题,本文先对隐名股东的理论进行分析,厘清隐名股东相关争议问题,为文章研究奠定基础;然后通过分析《最高人民法院关于〈中华人民共和国民事诉讼法〉的解释》中相关程序的缺失,收集近年来相关案件的司法判决书,探讨裁判理由中的焦点问题并分析其产生的原因;最后,通过借鉴国外经验,将理论与实践相结合,本文尝试完善执行异议之诉中关于案外人的程序规定,提出了取消执行异议之诉的前置程序,采用案外人自主选择模式,增加执行异议之诉中的临时性保护措施,以保障案外人的权利,同时厘清执行异议之诉中股权代持问题的裁判理念,采用将隐名股东进行依法分类,严格审查后不同类别的隐名股东适用不同的裁判规则的科学裁判规则。

关键词：隐名股东执行异议之诉权利救济

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油水环状流截面相含率超声衰减法测量

化工进展 2024年第2期43卷 768-780页

作者：哈雯杨杨唐雨曹頔张超杨斌上海理工大学能源与动力工程学院上海200093 上海市动力工程多相流动与传热重点实验室上海200093

为研究超声衰减法测量油水环状流截面相含率问题,采用COMSOL仿真软件建立油水环状流模型,选择超声传感器结构尺寸6mm和超声发射频率1MHz进行研究,通过分析油水环状流超声衰减特性,确定油水环状流的超声衰减系数与截面含油率关系,并获得... 详细信息

为研究超声衰减法测量油水环状流截面相含率问题,采用COMSOL仿真软件建立油水环状流模型,选择超声传感器结构尺寸6mm和超声发射频率1MHz进行研究,通过分析油水环状流超声衰减特性,确定油水环状流的超声衰减系数与截面含油率关系,并获得线性关系的测量范围。在此基础上进一步研究非理想环状流相关参数对超声衰减特性的影响,并提出将非理想环状流差别阈限用于定量评价非理想环状流因素对于理想环状流超声衰减法的影响,获得非理想环状流差别阈限±10%以内同心度和椭圆度的变化范围。最后开展了油水环状流静态验证实验。研究结果表明:油水环状流截面相含率在5%~30%范围内,与超声衰减系数呈线性关系,同时在此范围内,非理想环状流差别阈限在±10%以内的同心度和椭圆度变化范围分别为0.75~1和0~5%,实验结果和仿真模拟结果具有近似的上升趋势。

关键词：两相流油水环状流超声衰减法数值模拟相含率

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粉末冶金Al-5.6Zn-2Mg合金在热压缩过程中加工硬化特性及本构模型的比较

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Jour.al of Centr.l South Univer.ity 2024年第2期31卷 346-368页

作者： KATIKA Har.kr.shna DAMODA r.K. DAVIDSON M.J. SEETHAr.M r. KASAGANI Veer. Venkata Nagar.ju Depar.ment of Mechanical Engineer.ng National Institute of TechnologyWarangal 506004India Depar.ment of Mechanical Engineer.ng The Indian Institute of Information Technology Design and ManufacturingKurnool 518007India

在300~5000℃、应变速率为0.1~0.0001 s−1的条件下,在万能试验机上对Al-5.6Zn-2Mg铝合金进行热压缩试验,以确定动态再结晶开始时的加工硬化速率曲线σ_(c)(ε_(c))l以及关键特征σ_(c)(ε_(c))l、σ_(p)(ε_(p))和σ_(ss)与Z系数之间的... 详细信息

在300~5000℃、应变速率为0.1~0.0001 s−1的条件下,在万能试验机上对Al-5.6Zn-2Mg铝合金进行热压缩试验,以确定动态再结晶开始时的加工硬化速率曲线σ_(c)(ε_(c))l以及关键特征σ_(c)(ε_(c))l、σ_(p)(ε_(p))和σ_(ss)与Z系数之间的相关性。使用了四个本构模型,Ar.henius模型、改进的Johnson-Cook模型(MJC)、改进的Zer.lli-Ar.str.ng模型(MZA)和开发的人工神经网络(ANN)。结果表明,ANN型模型和Ar.henius模型的相对误差的绝对平均值最低,分别为0.486%和3.36%,MZA型模型和MJC型模型的相对误差的绝对平均值较高,分别为8.84%和3.93%。由于Ar.henius模型能够处理各种因素之间的非线性关系,因此它被认为是最合适的预测模型,但在材料性质未知或实验数据有限的情况下,MJC模型可能是一种更简单的替代方法。MZA模型不适合估计热压缩时的流变应力。此外,训练最好的神经网络模型的预测性能最好,相对误差的绝对平均值为0.486%,r.为0.99。

关键词：加工硬化速率曲线本构建模热压缩 EBSD分析流变曲线

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网络游戏直播版权归属困境及侵权认定

中国出版 2024年第14期 62-65页

作者：麦哈巴·恰依木拉提西北政法大学研究生院

媒体技术的革新使网络游戏直播成为文化产业和创意经济的全新热点。由于我国现行《著作权法》未涵盖网络游戏直播作品类型划分,使其版权归属及侵权行为的认定陷入了困境。文章旨在厘清网络游戏直播版权侵权认定原则,在探讨网络游戏直播... 详细信息

媒体技术的革新使网络游戏直播成为文化产业和创意经济的全新热点。由于我国现行《著作权法》未涵盖网络游戏直播作品类型划分,使其版权归属及侵权行为的认定陷入了困境。文章旨在厘清网络游戏直播版权侵权认定原则,在探讨网络游戏直播版权侵权认定困境的基础上,为完善网络游戏直播版权侵权认定提供法律规制建议。针对当前在司法实践中出现的问题,可在立法层面认定网络游戏直播作品分类及归属、在司法层面厘清“合理使用”适用标准以及在实践层面完善避风港原则适用范围以有效保护权利人权益,优化网络游戏直播产业法律环境。

关键词：著作权法网络游戏直播权利归属侵权认定

时序InSAr.GNSS联合约束下的亚东-谷露断裂运动特征

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测绘学报 2024年第5期53卷 933-945页

作者：周苍海田镇石震哈衣那尔·托坎长安大学地质工程与测绘学院陕西西安710064

亚东-谷露断裂作为青藏高原东南部自新生代以来规模最大、活动性最强的拉张断裂,在青藏高原的构造变形与物质运移等过程中起着重要的调节与转换作用。但由于以往大地测量资料的不足,导致对亚东-谷露断裂整体运动特征的定量化分析较为匮... 详细信息

亚东-谷露断裂作为青藏高原东南部自新生代以来规模最大、活动性最强的拉张断裂,在青藏高原的构造变形与物质运移等过程中起着重要的调节与转换作用。但由于以往大地测量资料的不足,导致对亚东-谷露断裂整体运动特征的定量化分析较为匮乏。因此,本文收集并处理了亚东-谷露断裂地区2017年10月至2022年4月的哨兵影像数据,并联合GNSS速度场,解决了不同参考系下的形变场融合问题,获取了覆盖整个亚东-谷露断裂的高精度、高分辨率震间地壳形变场。进一步基于弹性微块体模型,精细厘定了亚东-谷露断裂现今活动特征:断裂整体以东倾为主,最佳倾角为68°,现今以拉张运动为主,速率为2~6 mm/a,并由南到北逐渐递增。另外,该断裂中段和北段的闭锁深度约为14 km;但南段可能受到主喜马拉雅逆冲断裂的影响,导致闭锁区域较浅,深度仅为4 km。最后,基于断裂的滑动亏损率与历史地震分布,分析得到断裂北段的地震危险性更高,为区域的地质灾害评估提供了重要参考。

关键词：亚东-谷露断裂 GNSS InSAr 拉张速率闭锁深度