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掺杂功能高分子材料的铁基催化剂在常温常压合成氨领域的开发与应用

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掺杂功能高分子材料的铁基催化剂在常温常压合成氨领域的开发与应...

作者：管银涛山东师范大学

学位级别：硕士

氨（NH）在人类的生产生活中有着广泛的用途和十分重要的应用价值。在农业领域,氨作为一种高效的氮肥原料,广泛应用于生产（如尿素等的）各种类型的肥料。在工业领域,氨可用于生产制冷剂、清洁剂和除臭剂等。氨也是一种极好的配体,可以... 详细信息

氨（NH）在人类的生产生活中有着广泛的用途和十分重要的应用价值。在农业领域,氨作为一种高效的氮肥原料,广泛应用于生产（如尿素等的）各种类型的肥料。在工业领域,氨可用于生产制冷剂、清洁剂和除臭剂等。氨也是一种极好的配体,可以与金属形成稳定的络合物。除此之外,氨还具有良好的溶解性,可以溶解许多有机和无机化合物。目前工业合成氨的主流方法还是由Fritz Haber和Carl Bosch于20世纪初发明的Haber-Bosch（H-B）工艺。该生产工艺主要使用铁基催化剂,同时加入少量其他金属催化剂进行协同催化,这与自然界中固氮酶的固氮原理相似。在该工艺中,氮气和氢气在高温高压的条件下进行一系列反应,最终生成氨。但是该工艺存在成本高、反应条件严苛、反应原料之一的氢气易燃易爆、难运输、生产过程中会消耗许多化石燃料并产生大量温室气体等问题。时至今日,该工艺的这些缺点仍未完全解决。因此,相关研究人员一直致力于开发一种条件温和、环境友好、操作便捷的合成氨新方法来代替H-B工艺。电催化合成氨和光催化合成氨作为绿色合成氨新工艺,从被提出并证明了其可行性以来,就一直是合成氨领域的研究热点。与H-B工艺相比,这两种新工艺有着能耗低、可调控性强、环境友好、催化剂选择性高等优点,也都面临着催化效率不高、难以大规模生产等的挑战。因此,选择合适的催化剂活性物种,并对催化剂进行合理调控来提高催化效率就成了电催化合成氨和光催化合成氨工艺首先要攻克的难题。本文在不同价态的铁的氧化物材料的基础上,掺杂功能高分子材料,制备了两种合成氨催化剂,并探究了他们的电催化性能和光催化性能,并对催化剂的物相成分和外观形貌等进行了分析,相关研究如下:（1）通过化学氧化法制备出了导电高分子材料聚吡咯,然后将聚吡咯与FeO通过原位聚合法进行复合,得到FeO/PPy复合物,以此作为电催化合成氨的催化剂,通过XRD、XPS、FT-IR等技术手段表征证明合成的材料确为FeO/PPy,用SEM,HRTEM对催化剂的表面形貌进行了表征,证明FeO在PPy表面包裹良好。用电化学工作站测试了其电催化合成氨的性能,结果表明,该催化剂具有良好的电催化合成氨的表现和稳定性,在-***的反应电位下,1 M的KPO水体系电解液中,NH的产率为991.97 mg·h·m,法拉第效率（FE）为6.45%。（2）设计并合成了一种高分子材料苯并噁嗪（BZST）,然后将BZST和FeO用原位聚合法进行复合,制备出了FeO/BZST复合物,使其既有电催化作用又有光催化作用,并将其作为本工作光电协同催化氮气合成氨的催化剂。同样用XPS、XRD、FT-IR对其物相组成进行了表征,证明合成出的材料确实是FeO/BZST。用SEM,HRTEM对该材料的外观形样貌进行了表征,结果证明FeO均匀包裹在BZST表面。通过UV-Vis测试证明该催化剂具有光催化合成氨的能力,通过电化学性能测试证明该催化剂具有电催化氮气合成氨的能力,并进一步证明该催化剂可以用于光电协同催化氮气合成氨,在1 M的KPO水体系电解液中,在-1.4 V ***电压下,在有光源照射的条件下,能得到1223.91 mg·h·m的NH产率和12.91%的FE。

关键词：功能高分子材料电催化光电协同催化合成氨

黑土滩退化高寒草地土壤有机碳对生物炭添加的响应机制研究

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黑土滩退化高寒草地土壤有机碳对生物炭添加的响应机制研究

作者：管迟明青海师范大学

学位级别：硕士

青藏高原由于其独特的地形和地理位置,使得高寒草地对人类活动和全球气候变化的响应尤为敏感。随着高寒草地大面积的退化,土壤有机碳（soil organic carbon,SOC）和养分的损失问题日益严重。生物炭是一种将秸秆等生物质在氧限制条件下... 详细信息

青藏高原由于其独特的地形和地理位置,使得高寒草地对人类活动和全球气候变化的响应尤为敏感。随着高寒草地大面积的退化,土壤有机碳（soil organic carbon,SOC）和养分的损失问题日益严重。生物炭是一种将秸秆等生物质在氧限制条件下通过热化学转化获得的富含碳的生物物质。作为一种新型的土壤改良剂,被广泛应用于农田生态系统以及受污染土壤和水体的修复中。生物炭在恢复退化土壤方面的巨大潜力正逐渐被公众和学术界广泛认可。然而,生物炭对高寒草地生态系统的土壤基本理化性质、土壤有机碳组分以及微生物群落结构特征影响等方面的研究仍然相对匮乏。本研究以祁连山区退化高寒草地为研究对象,探究不同生物炭添加量对退化高寒草地土壤基本理化性质和SOC组分以及土壤微生物的影响。利用相关性分析、冗余分析（RDA）、主成分分析（PCA）等方法探究生物炭与土壤特性、SOC组分、土壤微生物对SOC矿化之间的相互作用关系。本实验共设置四个生物炭水平,分别为未添加生物炭（对照）、C1(生物炭,7.5 t·ha-1)、C2(生物炭,15 t·ha-1)、C3(生物炭,22.5 t·ha-1),主要结果如下:（1）添加生物炭能够显著影响土壤理化特性和土壤碳氮含量。相比于对照,C2处理显著增加0～10 cm土壤含水率（soil water content,SWC）(P<0.05),C2、C3处理显著增加0～10 cm土层总碳（total carbon,TC）含量,而C3处理显著增加10～20 cm土层总氮（total notrogen,TN）含量（P<0.05）。生物炭添加均能显著降低0～10 cm土壤容重（bulk density,BD）(P<0.05),而显著提高了0～10 cm土层SOC含量（P<0.05）。生物炭添加对土壤颗粒、矿物组分以及团聚体组分、NH4+-N、NO3--N含量无显著影响,但C2处理显著增加了团聚体结构稳定性（P<0.05）。（2）添加生物炭显著影响了土壤有机碳物理、化学和生物组分。生物炭添加显著增加0～10 cm土层颗粒有机碳（particulate organic carbon,POC）含量（P<0.05）,而显著降低0～10 cm土层矿物结合有机碳（mineral-associated organic carbon,MAOC）含量（P<0.05）。生物炭添加对大团聚体有机碳和微团聚体有机碳有促进作用,而对粉粘粒有机碳含量无显著影响,表明生物炭添加增加了不稳定碳的输入。相比于对照,生物炭添加下溶解性有机碳（dissolved organic carbon,DOC）的含量显著降低（P<0.05）,但对土壤溶解性有机碳中芳香族化合物含量没有显著影响,表明生物炭添加能够降低SOC的淋失。随着生物炭施加量的增加,表层（0～10 cm）和深层（30～40 cm）土壤微生物生物量碳（microbial biomass carbon,MBC）含量呈现降低趋势,但显著增加了表层土壤MBC的含量（P<0.05）。（3）生物炭添加处理显著影响了土壤微生物多样性。相比于对照,C1处理显著增加了表层土壤辛普森指数,但显著降低了表层土壤香农指数（P<0.05）。生物炭添加对微生物群落组成没有显著影响。影响黑土滩退化高寒草地土壤细菌和真菌群落的关键制约因素存在差异性。相关性分析表明生物炭添加下表层土壤细菌与SWC、DOC、NH4+-N显著正相关,在深层土壤中MBC、SOC、BD和SWC是主要的影响因素。对于真菌而言,DOC、SOC是分别影响表层、深层土壤有真菌群落组成的关键因素。（4）生物炭添加显著影响了土壤胞外酶活性。C2处理显著增加表层土壤β-葡萄糖苷酶（β-1,4-glucosidase,BG）、纤维二糖水解酶（β-D-1,4-cellobiosidase,CBH）和亮氨酸氨基肽酶（leucine aminopeptidase,LAP）活性（P<0.05）,C3处理显著增加了表层土壤磷酸酶（phosphatase,PHOS）活性（P<0.05）。值得注意的是,生物炭添加显著降低表层土壤N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶（N-acetyl-β-Glucosaminidase,NAG）活性（P<0.05）。相比于对照,C1处理显著增加了表层土壤过氧化物酶活性,表层土壤酚氧化物酶活性随生物炭施加量的增加呈现增加的趋势,生物炭显著增加底层土壤酚氧化物酶活性（P<0.05）。（5）生物炭添加对土壤有机碳矿化的影响差异性取决于土壤理化性质和土壤有机碳组分以及土壤微生物活性。相关性分析表明,生物炭添加下土壤特性（SWC、颗粒组分、微团聚体组分、TC、SOC、碳氮比）、SOC组分（POC、微团聚体有机碳）和微生物特性（NAG、PHOS、PER、细菌香农指数

关键词：生物炭黑土滩型退化高寒草地土壤碳组分土壤碳矿化

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双碳背景下华能国际绿色转型路径及绩效研究

双碳背景下华能国际绿色转型路径及绩效研究

作者：管凌玉哈尔滨商业大学

学位级别：硕士

党的二十大报告强调我国“双碳”目标要以积极稳妥的方式推进碳达峰和碳中和的实现,加快推进发展方式绿色低碳转型,正确处理好低碳发展和减排的关系。《中共中央国务院关于全面推进美丽中国建设的意见》中明确指出,要重点控制化石能源消... 详细信息

党的二十大报告强调我国“双碳”目标要以积极稳妥的方式推进碳达峰和碳中和的实现,加快推进发展方式绿色低碳转型,正确处理好低碳发展和减排的关系。《中共中央国务院关于全面推进美丽中国建设的意见》中明确指出,要重点控制化石能源消费,大力发展非化石能源,加快构建新型电力系统。因此,电力企业要想实现长期稳定的发展就需要进行绿色转型,通过科学评价绿色转型绩效,寻找提升企业绩效的方法和途径,进一步提升企业竞争水平。华能国际受国家政策、行业竞争以及自身发展战略的驱使,开始实施低碳环保的绿色转型。作为世界上最大的电力和清洁能源生产企业之一,华能国际积极响应国家绿色发展理念和要求,坚持清洁低碳发展战略,积极推进燃煤电力机组节能减排和环保改造工作的落实,持续提高清洁能源发电比重,逐步实现从单一煤炭发电向清洁多元化的发电方式过渡,不断推进华能国际绿色转型的进程。本文以华能国际作为案例研究对象,通过对国内外学者的研究成果进行归纳总结,以三重底线理论、利益相关者理论和可持续发展理论为基础,综合运用文献综述法、案例分析法和综合评价法对华能国际绿色转型全过程进行研究,本文采用熵值法-突变级数法从经济、社会和环境三个维度构建华能国际绿色转型绩效评价体系,体系选取七个层面的二十一个指标对转型绩效进行综合评价。研究结果表明,华能国际绿色转型通过优化产业结构、提升环保创新能力以及实现资源节约利用等路径有效提升企业绩效。一方面,华能国际绿色转型前期的企业绩效受环境绩效的影响较大,随着绿色转型进程的不断推进,环境绩效提升企业绩效的能力逐渐降低,而社会绩效的提升企业绩效的能力逐渐提高。另一方面,华能国际绿色转型前期投入资本较大,导致企业盈利能力下降,使得经济绩效发生下滑,但这种经济绩效下滑会随着绿色转型进程的推进而消失。本文的研究结果在一定程度上丰富了电力企业绿色转型的理论体系,并为其他电力企业进行绿色转型提供一定的经验参考。最后根据文章的相关分析对华能国际绿色转型提出一些建议,如通过多种措施拓宽企业收入来源以此提高企业经济绩效,通过进一步扩大环境资源优势来提高企业环境绩效,通过强化社会责任意识来提高社会绩效,最终提高华能国际绿色转型的企业综合绩效。

关键词：绿色转型企业绩效突变级数法熵值法

激光熔覆修复2A50-T6航空铝合金的组织与力学性能研究

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中国激光 2024年第16期51卷 78-89页

作者：王箫扬童照鹏任旭东江苏大学机械工程学院江苏镇江212013

采用激光熔覆技术对2A50-T6航空铝合金进行了损伤修复,探究了激光工艺参数对显微组织和力学性能的影响规律,重点分析了修复区域气孔等冶金缺陷的形成及其对抗拉强度的影响机制。结果表明,熔覆层中的气孔主要由溶解气体形成的冶金气孔和... 详细信息

采用激光熔覆技术对2A50-T6航空铝合金进行了损伤修复,探究了激光工艺参数对显微组织和力学性能的影响规律,重点分析了修复区域气孔等冶金缺陷的形成及其对抗拉强度的影响机制。结果表明,熔覆层中的气孔主要由溶解气体形成的冶金气孔和金属蒸气喷射引发的工艺气孔组成。激光工艺参数是影响致密度的主要因素,最佳工艺参数为2000 W激光功率、12 mm/s扫描速度、0.8 g/min送粉速度和1.6 mm光斑直径。熔覆层主要由α-Al与Al-Si共晶构成,包含少量的Mg2Si增强相。熔覆层仅有极少量的气孔,致密性达99.96%。激光熔覆修复铝合金的抗拉强度达到基体的93.18%。

关键词： 2A50-T6铝合金激光熔覆修复显微组织气孔缺陷力学性能

弹塑性接触冲击永久变形与滑移长度的解析求解

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中国机械工程 2024年第8期35卷 1381-1389,1396页

作者：王尧管恩广张青雷上海海事大学物流工程学院上海201306 上海海事大学中国(上海)自贸区供应链研究院上海201306

在机械系统的设计与应用中,多体表面之间的弹塑性接触冲击现象是一个重要的力学问题,蕴含复杂的物理力学特性,对接触力等关键参数的解析与表征还存在许多争议与谜团。针对弹塑性倾斜接触冲击事件,根据Brake压陷模型建立瞬时接触力和接... 详细信息

在机械系统的设计与应用中,多体表面之间的弹塑性接触冲击现象是一个重要的力学问题,蕴含复杂的物理力学特性,对接触力等关键参数的解析与表征还存在许多争议与谜团。针对弹塑性倾斜接触冲击事件,根据Brake压陷模型建立瞬时接触力和接触变形的计算式,用接触变形系统地探讨与描述弹塑性接触冲击过程;基于广义动量定理,对冲击持时、永久变形和滑移长度的内在关系进行解析,分别得到以积分形式表示的永久变形和滑移长度表达式,再结合已发表文献中冲击对象在接触冲击前后的运动试验数据进行解析求解;测量接触冲击后被冲击对象的变形区域并进行对比分析。试验与数值结果表明:采用广义动量定理所建立的方法求解永久变形和滑移长度,其计算结果与试验值吻合较好,与采用Brake压陷模型直接积分数学方程相比,该方法计算结果更准确。

关键词：弹塑性倾斜冲击冲击持时永久变形滑移长度

基于组织遗忘视角的企业数字化与双元创新关系研究

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基于组织遗忘视角的企业数字化与双元创新关系研究

作者：管荣南昌大学

学位级别：硕士

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基于“看”的小学英语阅读教学实践研究

中小学英语教学与研究 2024年第3期 6-9,41页

作者：戴天扬江苏省镇江实验学校

基于“看”的小学英语阅读教学,旨在引导学生利用“看”的阅读活动,促进对主题的深入理解、对文化的深透领悟和对文本的深刻认识。本文尝试阐述基于“看”的技能的小学英语阅读教学的途径和策略,即:“看”前激活原有认知;“看”中建构... 详细信息

基于“看”的小学英语阅读教学,旨在引导学生利用“看”的阅读活动,促进对主题的深入理解、对文化的深透领悟和对文本的深刻认识。本文尝试阐述基于“看”的技能的小学英语阅读教学的途径和策略,即:“看”前激活原有认知;“看”中建构结构化知识;“看”后促进迁移应用。实践表明,基于“看”的技能的小学英语阅读教学有助于学生提高阅读兴趣、提升思维品质、培养和发展核心素养。

关键词：小学英语阅读教学看文本

欧盟的数字主权建构研究（2020-2024） ——基于防御性现实主义理论视角

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欧盟的数字主权建构研究（2020-2024） ——基于防御性现实主义理...

作者：管森上海师范大学

学位级别：硕士

“浙东唐诗之路”文化线路风景园林历史、特征及保护研究

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“浙东唐诗之路”文化线路风景园林历史、特征及保护研究

作者：管开元浙江农林大学

学位级别：硕士

浙东唐诗之路是一条古代风景游赏之路,历史文化底蕴深厚,风景园林遗产资源丰富。然而,当前浙东唐诗之路的沿线风景园林遗产的研究与保护力度较为不足。文化线路是遗产保护领域新兴的遗产类型,必须具备“交通线路”、“特定用途”、“特... 详细信息

浙东唐诗之路是一条古代风景游赏之路,历史文化底蕴深厚,风景园林遗产资源丰富。然而,当前浙东唐诗之路的沿线风景园林遗产的研究与保护力度较为不足。文化线路是遗产保护领域新兴的遗产类型,必须具备“交通线路”、“特定用途”、“特定历史现象”三要素,与浙东唐诗之路的特征较为适配。因此本文以浙东唐诗之路为研究对象,将浙东唐诗之路定义为以水系交通线路为主的文化线路,以文人游赏为特定用途,以沿途的诗歌文学创作为特定历史现象。在大量田野考察、文献图像资料收集的基础上,梳理浙东唐诗之路沿线风景园林遗产的历史与特征,构建因地制宜的遗产保护体系。本研究依据文化线路必须具备的三要素,结合从宏观到微观的空间尺度,将浙东唐诗之路划分为风景线路、线路内的风景集群、集群内的人文胜迹三层结构。每层结构分别为“浙东唐诗之路”文化线路提供一种基本要素。风景线路是“交通线路”要素的具体表现,也是浙东唐诗之路的主要特征。其本质为贯穿浙东地区的水系交通线路。通过梳理浙东唐诗之路水系的历史演变、空间分布情况,明确了其对人类聚落和风景集群的联通功能。纵向联通功能主要表现为航道、水利系统与驿站系统对沿线区域的影响,横向联通功能主要表现为水系周边“步移景异”的山水景观特征、“水入城中”的城市景观格局。文化价值包括河道截面的驳岸、桥梁及各类社会文化活动。风景集群为风景线路提供了游赏功能,为其赋予了风景游赏这一“特定用途”。整理水系交通线路所连通的风景集群,以会稽诸山风景集群为案例,通过整理风景集群建设活动的各时代切片,还原了“神圣化”、“诗化”两种人类认知自然山水的动态过程。在此基础上,归纳了会稽诸山集群内风景锚固点的“单核—多核—衰落回退—覆写革新”动态生成机制,进而得出了浙东唐诗之路依靠其风景集群而具有的“神圣化与诗化”风景园林特征,包括叠加式、继承式两种文化层积模式和其下的四类风景营建体系。人文胜迹文化交流的物质载体,促进了“唐诗之路”这一“特定历史现象”的形成。通过探讨四类风景营建体系下各类人文胜迹独具特色的营建手法,得出了浙东唐诗之路依靠其人文胜迹而具有的文化特征,包括各类集体记忆和融合生成的“人杰地灵”文化认同,以及浙东唐诗之路所承载的各地文化交流,包括地方印象、风景营建写仿、社会文化交流。基于上文所归纳的浙东唐诗之路的本质属性和特征,在文化线路理论的基础上创新构建浙东唐诗之路遗产保护体系,包括保护原则和价值评估体系。在保护原则中明确:以风景线路保护为基础,带动风景集群和人文胜迹的保护,促进现代文化交流的复兴。在价值评估体系中,整合遗产内容,确立评估标准。最后,结合其保护背景和现状困境,分层次地提出风景游线恢复、层积化空间延续、人文胜迹修复、文化交流复兴四类保护策略。

关键词：浙东唐诗之路文化线路风景园林遗产保护园林史