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三氯异氰尿酸参与的氯化反应研究及Rubesanolide A的片段合成研究

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三氯异氰尿酸参与的氯化反应研究及Rubesanolide A的片段合成研究

作者：石娅西北师范大学

学位级别：硕士

卤素是一种常见的易离去基团,因此含卤化合物是一类重要的有机合成中间体。向有机化合物中引入卤原子制备含卤化合物是化学界非常重要的研究领域。三氯异氰尿酸是一类安全、高效、廉价易得的固体氯化试剂。同时,它还是一种高效、低毒的... 详细信息

卤素是一种常见的易离去基团,因此含卤化合物是一类重要的有机合成中间体。向有机化合物中引入卤原子制备含卤化合物是化学界非常重要的研究领域。三氯异氰尿酸是一类安全、高效、廉价易得的固体氯化试剂。同时,它还是一种高效、低毒的杀菌剂、漂白剂和羊毛防缩剂,工业上也叫强氯精,英文简称为TCCA。在有机合成中TCCA还常被用作自由基引发剂。本文重点探索了以三氯异氰尿酸为氯源,向α-氰基酮和1,3-二羰基化合物中引入氯原子的反应。本文还对三氯异氰尿酸诱导下丙烯酰胺类化合物发生自由基氯化/环化串联反应合成氧化吲引哚的方法作了一系列探索。同时,本论文也对外消旋体Rubesanolide A中ABC三环骨架的合成进行了研究,并对合成前体化合物进行了合成。本论文共分为四个部分。第一章:三氯异氰尿酸参与的氯化反应研究进展本章着重阐述了三氯异氰尿酸参与的各种不同的氯化反应。这些氯化反应涵盖的不同底物主要有:烷烃、烯烃、炔烃、醇、醛、酮、1,3-二羰基化合物等。第二章:三氯异氰尿酸作为氯源实现α-氰基酮和1,3-二羰基化合物的氯化本章我们采用TCCA为氯源,探索了 α-氰基酮和1,3-二羰基化合物的氯化反应。我们用简便的方法,以较好的收率成功地向化合物分子中引入了氯元素。第三章:TCCA促进下丙烯酰胺的氯化/环化串联反应,用以合成氧化吲哚类化合物在本章中,我们采用TCCA为自由基引发剂及氯源,探索了 N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺类化合物的自由基氯化/环化串联反应,以较好的收率成功地构筑了氧化吲哚类化合物,串联反应产物产率最高达72%。第四章:RubesanolideA外消旋体的片段合成研究本章我们以廉价的3-甲氧基苯甲醛为原料,探索了 Rubesanolide A中ABC三环体系的构建。该部分包括苯环溴代反应,醛的亲核加成反应,硼氢化钠还原双键和脱羧等反应,并以四步52%的产率得到合成苯并四元环的前体化合物。

关键词：三氯异氰尿酸 α-氰基酮 1,3-二羰基化合物氯化反应氧化吲哚自由基串联环化反应 Rubesanolide A

血小板分布宽度在评估脓毒症DIC患者预后方面的价值

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血小板分布宽度在评估脓毒症DIC患者预后方面的价值

作者：石娅中国医科大学

学位级别：硕士

目的:血小板活化是脓毒症DIC的主要发病机制,而血小板分布宽度(PDW)是常用的血小板活化的标志物。本研究探讨血小板分布宽度在早期评估脓毒症DIC患者预后方面是否存在临床价值。方法:本研究回顾性分析2016.01.1至2016.12.31中国医科大... 详细信息

目的:血小板活化是脓毒症DIC的主要发病机制,而血小板分布宽度(PDW)是常用的血小板活化的标志物。本研究探讨血小板分布宽度在早期评估脓毒症DIC患者预后方面是否存在临床价值。方法:本研究回顾性分析2016.01.1至2016.12.31中国医科大学附属第一医院重症医学科收治的脓毒症DIC患者的临床资料,根据脓毒症DIC患者的预后,将其分为死亡组及生存组,比较两组患者在诊断DIC时血小板计数、PDW及PDW/PLT是否存在差异,并运用受试者工作特征(ROC)曲线评估PLT、PDW及PDW/PLT在评估脓毒症DIC患者预后方面的价值。结果:本研究共纳入59例脓毒症DIC患者,其中男30例,女29例,平均年龄61.84±16.83岁(22～88岁),其中生存组患者33例,平均年龄56.67±19.01岁(22～83岁),死亡组患者26例,平均年龄68.42±10.70岁(52～87岁)。生存组患者APACHE II评分为14.51±4.87,SOFA评分为6.55±2.56,均显著低于死亡组患者18.94±7.78和8.81±3.54(p<0.05)。生存组患者在诊断DIC时的PLT、PDW和PDW/PLT分别为177.33±96.14、12.76±2.47和0.10±0.09,而死亡组患者PLT、PDW和PDW/PLT分别为125.81±87.43、14.50±3.12和0.32±0.53,两组之间具有显著性差异(p值分别为0.038、0.02和0.046)。对26例死亡脓毒症DIC患者进行ROC曲线分析发现,PLT、PDW、PDW/PLT、APACHE II评分和SOFA评分的曲线下面积分别为0.321、0.699、0.755、0.713和0.693,提示PDW/PLT预测脓毒症DIC患者病死率的能力优于其他指标。当PDW/PLT超过0.12时,其预测脓毒症DIC患者病死率的敏感性为0.654,特异性为0.788,具有一定的临床价值。结论:脓毒症DIC患者存在PLT降低、PDW和PDW/PLT比值增加,在死亡患者中表现更为显著。PDW及PDW/PLT在预测脓毒症DIC患者预后方面存在一定的价值,其中PDW/PLT的预测能力最优,对于评估脓毒症DIC患者的预后具有一定的临床价值。

关键词：脓毒症DIC 血小板分布宽度血小板分布宽度与血小板比值预后

成都地区脑瘫儿童粗大运动功能分级与脑瘫高危因素的相关性分析

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四川大学学报（医学版） 2016年第5期47卷 772-776页

作者：王秋罗蓉石娅娅蒋华莹王芳芳李娜马丹四川大学华西第二医院儿科出生缺陷与相关妇儿疾病教育部重点实验室成都610041 四川大学华西公共卫生学院流行病与卫生统计学系成都610041 成都市残疾人联合会成都610051

目的以人群为基础调查和分析脑瘫儿童粗大运动功能分级和脑瘫高危因素是否存在相关性。方法收集成都市行政管辖范围内20个区县残联登记在册的2~12岁脑瘫儿童的脑瘫高危因素和基本信息,应用粗大运动功能分级系统（GMFCS）对粗大运动功... 详细信息

目的以人群为基础调查和分析脑瘫儿童粗大运动功能分级和脑瘫高危因素是否存在相关性。方法收集成都市行政管辖范围内20个区县残联登记在册的2~12岁脑瘫儿童的脑瘫高危因素和基本信息,应用粗大运动功能分级系统（GMFCS）对粗大运动功能进行分级。采用单因素和多因素logistic回归分析方法进行相关性分析。结果共调查2~12岁脑瘫患儿333例,男女构成比为1.15∶1,平均（6.32±2.74）岁,6-〈12岁者居多（197例,59.16%）,以痉挛型为主（228例,68.47%）。GMFCSⅠ~Ⅱ级149例（44.74%）,GMFCSⅢ~Ⅴ级184例（55.26%）。纳入30个脑瘫高危因素,最常见的依次为早产（185例,55.56%）、低出生体质量（150例,45.05%）、新生儿缺氧缺血性脑病（104例,31.23%）。经单因素和多因素logistic回归分析,均未发现所纳入研究的脑瘫高危因素与脑瘫儿童GMFCS分级之间具有相关性（P〉0.05）。结论脑瘫儿童粗大运动功能分级与成都地区脑瘫高危因素之间未见相关性,尚不能用脑瘫高危因素来提示或预测脑瘫患儿粗大运动功能损伤的严重程度。

关键词：脑性瘫痪功能分级高危因素流行病学

不同剂量阿托伐他汀对脂多糖致大鼠急性肺损伤的影响

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不同剂量阿托伐他汀对脂多糖致大鼠急性肺损伤的影响

作者：石娅妮泸州医学院

学位级别：硕士

目的：观察不同剂量阿托伐他汀钙对脂多糖(LPS)所致的急性肺损伤大鼠外周血中性粒细胞凋亡和肺组织细胞间粘附分子-1(ICAM-1)、血管细胞粘附分子-1(VCAM-1)及支气管肺泡灌洗液中白介素-8(IL-8)表达的影响及其相关性；探讨阿托伐他汀钙... 详细信息

目的：观察不同剂量阿托伐他汀钙对脂多糖(LPS)所致的急性肺损伤大鼠外周血中性粒细胞凋亡和肺组织细胞间粘附分子-1(ICAM-1)、血管细胞粘附分子-1(VCAM-1)及支气管肺泡灌洗液中白介素-8(IL-8)表达的影响及其相关性；探讨阿托伐他汀钙在脂多糖所致大鼠急性肺损伤中的作用及可能机制。方法：通过SD大鼠尾静脉注射LPS建立急性肺损伤模型。90只雄性SD大鼠随机分为模型组(18只,简称L组)、空白对照组(18只,简称N组,)、干预组(即不同剂量阿托伐他汀组,简称T组)[分3个亚组：阿托伐他汀5mg/kg组(简称T1组,18只)、阿托伐他汀10mg/kg组(简称T2组,18只)、阿托伐他汀20mg/kg组(简称T3组,18只)],模型组和干预组尾静脉注射LPS(6mg/kg)复制大鼠急性肺损伤模型,对照组尾静脉注射生理盐水,各组又在注射脂多糖2小时、4小时和8小时后分别处死6只大鼠。取大鼠右肺下叶HE染色观察病理改变,并根据病理学改变进行相应评分；采用原位缺口末端标记技术(TUNEL)法检测外周血中性粒细胞凋亡率；并使用实时荧光定量PCR即(Real-time RT-PCR)法检测左肺组织匀浆中细胞间粘附分子-1 (ICAM-1) mRNA和血管细胞粘附分子-1(VCAM-1) mRNA的表达及双抗体夹心酶联免疫吸附测定法(ELISA)测定支气管肺泡灌洗液中IL-8的表达水平。结果：1.200倍光镜下大鼠右肺组织HE染色病理结果显示N组大鼠肺组织的小叶结构清晰,肺泡腔干净,肺泡间质无炎性细胞浸润,支气管黏膜上皮完整,L组、T组肺内大量炎性细胞浸润,伴出血、透明膜形成,提示肺损伤模型成功。肺损伤的五级分类依据肺泡和间质炎症及出血、肺水肿、肺不张和透明膜形成；各组间病理改变严重程度依次为L>T1>T2>T3>N,且两两比较有统计学意义(PT3,各组之间有显著性差异(PT2>T3,各组之间有显著性差异(P<0.05)。时间表达趋势为4小时最高,2小时最低。5.根据统计学同质性原则,用SPSS软件对T组和L组外周血中性粒细胞凋亡数据和肺组织ICAM-1、VCAM-1mRNA表达数据及支气管肺泡灌洗液IL-8表达数据分别进行直线相关分析,提示它们呈负相关(r=-0.483,p<0.05;r=-0.633,p<0.05;r=r=-0.765,p<0.05)。结论：提前给予阿托伐他汀钙可以减轻肺损伤,其效应具有浓度依赖性。机制可能与阿托伐他汀钙影响细胞间粘附分子(ICAM-1)和血管细胞粘附分子(VCAM-1)及白介素-8(IL-8)表达、促进中性粒细胞凋亡有关。

关键词：急性肺损伤中性粒细胞凋亡阿托伐他汀细胞间粘附分子(ICAM-1) 血管细胞粘附分子(VCAM-1) 白介素-8(IL-8)

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一心堂股权激励案例研究

一心堂股权激励案例研究

作者：石娅珺云南财经大学

学位级别：硕士

股权激励作为企业降低委托代理成本和提高员工凝聚力的重要工具,已经广泛应用于我国上市企业中。A股上市企业根据自身的行业特性采用多元化的股权激励模式和多层次的激励比例等综合制定股权激励计划,而企业实施股权激励的目标是降低委... 详细信息

股权激励作为企业降低委托代理成本和提高员工凝聚力的重要工具,已经广泛应用于我国上市企业中。A股上市企业根据自身的行业特性采用多元化的股权激励模式和多层次的激励比例等综合制定股权激励计划,而企业实施股权激励的目标是降低委托代理成本,健全人力资源体系建设能力,保证人才队伍的高质量供给,进而提高企业的价值和绩效。因此企业须根据自身的经营情况和行业性质制定股权激励计划,进而使得股权激励效应达到最大化。本文选取我国医药零售行业中的一心堂作为案例分析对象,在阐述股权激励的概念及设计要素和相关理论,并且梳理国内外文献的基础上,统计我国证监会出台的股权激励政策,分析A股上市企业实施股权激励的总体情况,并统计企业采用的激励模式和激励比例数量;针对一心堂的股权激励计划从激励动因、激励计划设计与实施和激励效果三个维度进行全方位的分析。激励动因方面,详细分析一心堂实施股权激励前后销售费用占营业总收入的比例和管理费用占营业总收入的比例情况以及其在实施前的经营困境,同时综合分析公司实施股权激励前后的员工结构变化情况。激励计划设计与实施方面,从激励模式、激励数量和激励对象、授予价格、业绩考核指标和有效期五个方面进行了系统的分析。激励效果分析方面,运用事件研究法分析一心堂实施股权激励前后的股价短期波动情况;财务绩效纵向分析一心堂实施股权激励计划前后的季度变化情况,选取与一心堂类似主营业务的五家最近实施股权激励的上市企业进行财务绩效横向季度对比分析;分析一心堂实施股权激励计划前后的运营效果,同时总结一心堂实施股权激励存在的问题。最后依据前文的分析作出本文的结论和相关启示。本文在分析过程中发现我国有关股权激励政策越来越完善以及A股上市企业实施股权激励的数量呈现逐年增长趋势;实施股权激励的上市企业选择单一限制性股票的较多,激励比例小于等于3%的比重较大,与证监会规定的10%的比例差距较大。一心堂可利用股权激励工具来降低委托代理成本,本质上稳定企业管理层和吸引人才,企业的人力资源供给得到保障;设计业绩考核指标的主要目标是将企业、股东与激励对象的三者利益趋于统一,并结合企业的内外部环境合理制定激励计划,但业绩考核指标的单一将会导致激励对象的短视行为;市场价值长期处于低估状态的上市企业可以采用限制性股票激励模式打开股价的增长空间,进而提高企业的整体价值;高管持股比例较高很容易导致高管的高离职率以及忠诚度的降低,但是股权激励比例偏小会使得激励效应达不到期望效果,同样的选择对外公告的时点有失偏颇会导致股票授予（行权）价格的不公平,将会减弱股权激励效应;实施股权激励后,一心堂的股价波动异常且累计超额收益率增加,并且企业运营效果良好;财务绩效部分指标比实施前得到提高,但仍有些财务指标未得到改善;因此本文基于案例公司的分析作出了结论并从股权激励方案设计和企业管理角度两个方面给出了启示,期望本文的研究可以给其他类似的企业带来一定的借鉴。

关键词：股权激励一心堂限制性股票激励计划

新时期高校德育管理机制运行中的问题及对策研究

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新时期高校德育管理机制运行中的问题及对策研究

作者：石娅妃西安理工大学

学位级别：硕士

当今时代,青年的道德发展水平密切影响我国社会主义事业的成败及中华民族的复兴。在多种因素的共同作用下,我国青年学生群体的道德水平整体上符合新时代中国特色社会主义发展要求。然而,复杂多变的主客观因素都容易对高校学生的道德发... 详细信息

当今时代,青年的道德发展水平密切影响我国社会主义事业的成败及中华民族的复兴。在多种因素的共同作用下,我国青年学生群体的道德水平整体上符合新时代中国特色社会主义发展要求。然而,复杂多变的主客观因素都容易对高校学生的道德发展构成潜在威胁。高校作为培育“完人”的教育基地,它的发展离不开德育管理的推动与影响。换句话说,高校德育管理既是塑造学生灵魂的系统工程,更是保障青年学生群体具有高尚道德情操的重要途径,它对新时代广大青年学生群体的全面发展具有重要引导、规范及矫正作用。高校德育管理是一个动态发展的组织活动过程,机制运行尤为关键,全面建立健全高校德育管理机制,着力解决好新时期高校德育工作中谁来管、管什么及如何管的战略问题,有助于进一步破解新时期高校德育管理机制在具体的运行过程中所存在的现实困境与难题,进而全面提高德育管理实效。本研究在界定高校德育管理机制的相关概念基础上,首先阐述了高校德育管理机制的理论基础,并具体指出高校德育管理领导体制,职能部门及队伍建设等组织构成,此外还简要介绍了包括决策运行、激励约束、考核评价、监测预警及动力保障等在内的高校德育管理机制运行框架。其次,在分析问卷调查与访谈调查的基础上,总结了新时期高校德育管理在组织载体,激励方法、评价方式、监督形式及保障体系等具体环节中存在的现实问题。研究进一步指出组织结构失衡及部门权责不清、管理制度刻板及激励方法失当、目标层次不明及评价过程偏离、监督意识淡薄及网络监管不力、德育环境欠佳及经费投入制约等多重原因。与此同时,为新时期高校德育管理机制运行提出了具体的优化对策。研究认为,新时期构建长效运行的德育管理机制需坚持包括整体性、规范性、科学性与实践性在内的运行原则,及包括提高德育管理的针对性、注重德育管理的艺术性与创设德育管理的情境性等在内的运行要求。研究进一步指出要设置完备的德育管理组织载体、探索灵活的德育管理激励方法、制定高效的德育管理评价方式、建立严密的德育管理监督形式及构建有力的德育管理保障体系等运行路径,进而为实现新时期德育管理机制的优化整合与效能提高提供实践方案。

关键词：新时期高等院校德育管理机制运行

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沈阳市女性受教育水平对生育意愿的影响研究

沈阳市女性受教育水平对生育意愿的影响研究

作者：石娅明辽宁大学

学位级别：硕士

我国自80年代开始实行严格的控制人口增长的生育政策以来,人口增长率已得到控制,并且已经达到更替水平之下,处在人口转变的重要阶段,但人口老龄化严重、人口红利减少等问题也日益显现出来,因此政府希望通过生育政策的调整来缓解目前已... 详细信息

我国自80年代开始实行严格的控制人口增长的生育政策以来,人口增长率已得到控制,并且已经达到更替水平之下,处在人口转变的重要阶段,但人口老龄化严重、人口红利减少等问题也日益显现出来,因此政府希望通过生育政策的调整来缓解目前已产生的人口问题,从“单独二孩”的生育政策到现在正在实施的“全面放开二胎”政策,政府希望可以通过生育政策的鼓励,促进人们生育观念的转变,提高生育水平。生育意愿作为关乎未来人口发展趋势的一个重要指标,理应受到高度的关注。并且随着女性受教育水平的不断提高,女性的思想不断进步,经济水平不断提高,在家庭中的地位也不断提升,因此作为生育主体的女性在家庭中关于生育的问题上也更有话语权。在此背景下,探讨女性的受教育水平对生育意愿的影响对于预测人口发展趋势,适时地调整生育政策具有一定的理论和实践意义。本文以沈阳市为例,采取滚雪球式的抽样方法对不同受教育水平的女性的生育意愿进行调查,并且结合统计年鉴等的数据,采用SPSS回归分析法,对女性受教育水平的变化、不同受教育水平的女性的生育意愿进行了阐述和分析。结果表明:在不考虑经济、健康等现实因素的情况下,多数女性的理想子女数量是2个,并且无明显的性别偏好。但是考虑到现实因素的话,随着女性受教育水平的升高,选择生育2个或多个孩子的女性的数量则呈下降趋势。因为受教育水平越高的女性,思想得到解放,观念也更为先进,从传统女性重视“相夫教子”的价值观转移到了重视自己的人生发展上。另外在这些现实因素中,除了女性对于自身价值的关注外,最重要的则在于经济因素,生育孩子会影响女性的工作,使家庭收入水平受到很大影响,但同时养育孩子却又需要更高的花费。关于这个问题,本文在被调查者选取了几位女性进行了访谈,发现不同受教育水平的女性在对于孩子的投入方面的不同。受教育水平的不同,使女性的教育观念产生差异,受教育水平越高的女性更倾向于通过寻觅多种途径去提升自己的教育方式,加大对于孩子的经济投入,更加重视孩子的质量。最后,对于本文的探究结果提出了几点参考建议,通过完善生育福利以及教育、医疗等公共资源的优化配置等来减小对于养育孩子的顾虑,以此来促进人口的增长。

关键词：生育政策受教育水平生育意愿

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基于系统动力学的电动汽车产业发展模式研究

基于系统动力学的电动汽车产业发展模式研究

作者：石舒娅武汉理工大学

学位级别：硕士

汽车产业对我国经济发展贡献率日益增加,作为国家支柱产业,拥有绵长的上、下游产业链。近年来,中国GDP的保持8%的增速,人均收入水平随之不断提高,中国汽车保有量亦不断攀升。汽车在给人们提供便捷生活方式的同时也带了严重的大气污染和... 详细信息

汽车产业对我国经济发展贡献率日益增加,作为国家支柱产业,拥有绵长的上、下游产业链。近年来,中国GDP的保持8%的增速,人均收入水平随之不断提高,中国汽车保有量亦不断攀升。汽车在给人们提供便捷生活方式的同时也带了严重的大气污染和原油消耗。电动汽车凭借其超低排放,使用清洁能源的优势成为我国汽车产业结构升级,实现跨越发展的必然选择。电动汽车产业作为我国新兴战略产业,其布局正在孕育之中。因此国家及各级政府对制定电动汽车产业发展战略与规划极其重视。企业和学术界的各方专家积极参与,百家争鸣,形成了大量的科研成果。然而科研成果大多集中在我国电动汽车产品技术的创新、国外电动汽车产业发展现状和产业政策扶持的综述。因此对电动汽车产业发展模式进行定量和定性研究,对国家制定合理的发展政策具有积极的理论和实际意义。本文以中国电动汽车发展模式为研究对象,采用系统动力学的方法构建模型,提炼出经济、环境、能源和技术发展水平四大要素。结合灰理论、技术成熟度、专家调查法等方式确定模型参数,定量分析我国电动汽车的需求和供给规模。模型通过纲量一致性检验、参数验证检验和极端情况检验,证明了其可靠性。第1章是导论部分。讨论了本研究的选题背景和动机,分析了电动汽车产业发展动力模型的理论意义和现实意义,扼要介绍研究思路和研究方法;第2章是文献综述部分。对产业发展和产业系统动力学的研究方法的相关国内外文献进行了回顾总结;第3章构建了本研究的模型框架。在相关研究和文献的基础上构建了电动汽车产业发展动力模型,选用适当的模型检验方法;第4章是政策模拟与分析部分。首先是基于各种国家年鉴收集整理数据,其次根据参数的计算方法确定其数值,输入所有数据,检验模型可靠性,模拟无政策下的排放和能耗总量,最后模拟3种国家政策下的电动汽车需求量和现有技术发展水平下的电动汽车实际规模量和主要污染物排放的减少总量和原油节约量。第5章是论文的结论与展望部分。通过供求差距的分析和对比,找出最佳发展路径,针对不同发展阶段提出产业发展政策建议。并对整个课题的研究进行总结,提出电动汽车产业的相关建议,最后指出本文的不足之处与下一步的研究展望。

关键词：电动汽车发展模式系统动力学灰理论技术成熟度

低含量聚羟基脂肪酸酯对聚乳酸纤维结构与性能的影响研究

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低含量聚羟基脂肪酸酯对聚乳酸纤维结构与性能的影响研究

作者：石娅敏江西理工大学

学位级别：硕士

针对聚乳酸(PLA)热稳定性差,脆性大,结晶速率低等自身缺点,研究人员已通过高含量的聚羟基烷酸酯(PHA)(PHA含量≥30 wt%)与PLA共混,来提高PLA纤维的耐热性和韧性。但上述研究仍有两点不足:第一,当PHA含量>30 wt%时,PLA/PHA共混物的可纺性... 详细信息

针对聚乳酸(PLA)热稳定性差,脆性大,结晶速率低等自身缺点,研究人员已通过高含量的聚羟基烷酸酯(PHA)(PHA含量≥30 wt%)与PLA共混,来提高PLA纤维的耐热性和韧性。但上述研究仍有两点不足:第一,当PHA含量>30 wt%时,PLA/PHA共混物的可纺性差,不易进行熔融纺丝;第二,研究人员没有深入探讨PHA对PLA结晶性能的影响。因此,本文主要采用低含量的PHA对PLA进行熔融共混改性,进一步选用了PHA系列中常用的两种聚酯,聚-3-羟基丁酸酯(PHB)和聚3-羟基丁酸酯-4-羟基丁酸酯(P34HB)来改性PLA纤维,这两种聚酯的区别在于P34HB是在PHB的大分子结构中加入了柔性链段4HB,提高了材料韧性,并对上述问题展开研究。我们首先制备了不同比例的PLA/PHB共混物和PLA/P34HB共混物,探究了PHB和P34HB对PLA流变性能,相容性及结晶性能的影响。在此基础上,利用熔融纺丝机和热牵伸设备进行熔融纺丝,制备PLA基共混纤维,着重研究PHB和P34HB对PLA共混物的可纺性和PLA纤维的耐热性和韧性等性能的影响,并结合结晶与取向等因素做了探讨,得出以下主要结论:(1)PLA/PHB共混物和PLA/P34HB共混物均表现出非牛顿流体行为,随着PHB和P34HB含量的增加,共混物的黏度降低,有利于降低熔体的纺丝温度。动态热机械分析(DMA)结果表明PLA/PHB和PLA/P34HB共混物的Tanδ曲线只出现一个峰值,且随着PHB和P34HB含量的增加,PLA的玻璃化转变温度(T)分别从72°C降低至58°C和64°C,说明低含量的PHB或P34HB与PLA的相容性较好,利于后续共混物纺丝。共混物等温结晶动力学研究表明,低含量PHB和P34HB的加入促进了PLA的结晶能力,分别提高了PLA的结晶速率近8倍和4倍,缩短近一倍,加快了PLA整体结晶过程。(2)PLA/PHB共混物的可纺性都为良好,在纺丝过程中未出现明显的断丝和黏辊现象。对已得到的PLA/PHB共混纤维进行性能测试,发现PLA/PHB共混纤维的沸水收缩率随PHB含量的增加从80%大幅降低至5%,明显提高了PLA共混纤维的耐热性。拉伸模量随PHB含量的增加变化不大,低卷绕速度下PLA/1-2wt%PHB共混纤维的断裂伸长率较纯PLA提高了近100倍。差示扫描量热测试(DSC)、X射线衍射分析(XRD和WAXD)的结果表明低含量PHB的加入明显促进了共混纤维中PLA相的结晶和取向。(3)PLA/P34HB共混物的可纺性也都为良好,且PLA/P34HB共混纤维的沸水收缩率随着P34HB含量的增加从80%大幅降至9%,说明P34HB的加入也能明显改善PLA纤维的耐热性。与PLA/PHB体系不同的是,PLA/P34HB共混纤维的模量随P34HB含量的增加而降低,拉伸模量的降低表明纤维的刚性减小,柔顺性增加,改善了纤维的手感。低卷绕速度下添加4wt%P34HB共混纤维的断裂伸长率较纯PLA提高了近100倍。DSC、XRD和WAXD的结果表明低含量P34HB的加入也明显的促进了共混纤维中PLA相的结晶和取向。因此,本文采用低含量的PHB或P34HB改善了PLA纤维的耐热性,同时又提高了PLA/PHA共混物的可纺性,降低了生产PLA/PHA共混纤维的成本,对实现工业化生产有重要意义。

关键词： PLA基共混纤维熔融纺丝可纺性耐热性结晶取向