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超高效液相色谱-串联质谱法测定血清和尿液中有机磷酸酯及其代谢物

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分析化学 2024年第9期52卷 1346-1361页

作者：吴文琪王晓霞刘文彬高丽荣于洋贾天琪石喆元何蕴琛邓静霖陈春赐中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室中国科学院大学资源与环境学院北京医院内分泌科国科大杭州高等研究院

建立了一种通过少量人血清（1.0 mL）或尿液（1.5 mL）样本，同步分析血清和尿液中19种有机磷酸酯（OPEs）及其二酯代谢物（di-OPEs）的方法。采用乙腈进行液-液提取，ENVI-18固相萃取柱净化，通过超高效液相色谱-串联质谱联用仪（UPLC-... 详细信息

建立了一种通过少量人血清（1.0 mL）或尿液（1.5 mL）样本，同步分析血清和尿液中19种有机磷酸酯（OPEs）及其二酯代谢物（di-OPEs）的方法。采用乙腈进行液-液提取，ENVI-18固相萃取柱净化，通过超高效液相色谱-串联质谱联用仪（UPLC-MS/MS）对目标化合物进行测定。采用Shim-pack GIST C18色谱柱（100 mm×2.1 mm, 2μm）和Shim-pack GIST-HP（G）C18保护柱分离目标物，质谱采用电喷雾离子源（ESI），以多反应监测模式（MRM）的正/负离子模式进行检测。本方法可在15 min内实现所有目标化合物的基线分离，目标化合物在2～100 ng/mL浓度范围内均具有良好的线性关系，血清基质和尿液基质的方法检出限分别为0.001～0.178 ng/mL和0.001～0.119 ng/mL，加标回收率为30.5%～126.8%，相对标准偏差（RSDs）为1%～23%。应用本方法对11个受试者配对的血清和尿液样本进行检测。在所有测试样品中，OPEs的内标回收率为61%～114%, di-OPEs的内标回收率为43%～103%。OPEs及di-OPEs在血清和尿液样本中表现出较高的检出率，血清样本中的OPEs和di-OPEs总浓度为1.580～3.843 ng/mL，尿液样本中的总浓度为5.149～17.537 ng/mL。研究结果表明，本方法能够有效检测生物样本中的OPEs及di-OPEs，同时也揭示了OPEs类化合物在人体内普遍存在的情况及其潜在的暴露风险。

关键词：超高效液相色谱-串联质谱有机磷酸酯代谢产物血清尿液

地下水溶解性有机质的高分辨质谱测定和分子组成解析程序的开发与应用

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地下水溶解性有机质的高分辨质谱测定和分子组成解析程序的开发与...

作者：石喆元中国地质科学院

学位级别：硕士

溶解性有机质(Dissolved Organic Matter,DOM)是地下水的重要组成部分,它不仅受区域生物地球化学环境及人类行为影响,同时也影响着水中金属离子赋存、污染物转化等活动。然而,DOM组成非常复杂,其精细解析仍是分析化学的难点和研究热点... 详细信息

溶解性有机质(Dissolved Organic Matter,DOM)是地下水的重要组成部分,它不仅受区域生物地球化学环境及人类行为影响,同时也影响着水中金属离子赋存、污染物转化等活动。然而,DOM组成非常复杂,其精细解析仍是分析化学的难点和研究热点。因此开展地下水中DOM的研究具有非常重要的意义。本论文利用自动固相萃取-超高效液相色谱/串联四极杆静电场轨道阱高分辨质谱(auto-SPE-UPLC/Q-Orbitrap HRMS)分析技术获得地下水中DOM精确分子质量数据,再利用现代计算机编程技术和化学计量学公式建立了DOM分子组成的精细解析与可视化表征方法,并应用于典型地区地下水中DOM分子组成解析,论文取得如下主要研究成果:1.地下水中溶解性有机质的全自动固相萃取-超高效液相色谱/高分辨质谱分析方法的建立为获取DOM精确分子质量等信息,开展了全自动固相萃取、超高效液相色谱和高分辨质谱分析条件的优化,研究建立了Bond Elut PPL固相萃取柱富集地下水中的DOM,Kinetex Polar C色谱柱分离、电喷雾电离源(ESI)/Q-Orbitrap检测器测定DOM的检测方法。DOM空白加标样品与标准样品的Bray-Curtis(B-C)相异度为23.24%～38.48%;DOM空白加标样品的日内B-C相异度为17.98%～33.04%;日间B-C相异度为19.72%～39.08%;验证了此地下水中DOM测定方法的灵敏、准确和稳定。2.溶解性有机质分子组成精细解析程序的开发针对获取的DOM海量质谱数据的精细解析,设计编写了一套操作简便、高速、自动化的DOM分子组成精细解析程序。通过建立DOM目标分子种子库,确定碳氢比、碳氧比和不饱和度取值,精确匹配质荷比与分子式,扣除空白背景响应等;最终获取DOM的分子组成、各分子的质谱响应强度及多种平均统计量。该程序由五个模块组成,可以同时输出范克莱夫伦(VK)图、肯德里克质量偏差(KMD)图等四种图谱,实现了分子组成的多角度、三维可视化表征。3.典型区域地下水中溶解性有机质分子组成初步解析分别开展了黑龙江省和河北省多个不同土地利用功能的典型区域地下水中DOM分子组成的应用研究,共采集41个样品。黑龙江省大兴安岭地区地下水样品DOM总体含量显著高于河北省样品。除宏伟镇两个点位存在DOM分子浓度分布的显著异常外,大兴安岭各点位样品DOM的分子种类和浓度的分布特征很相似,其中高等植物来源的木质素类分子占比高达40%;而河北省各点位样品DOM的分子种类和浓度的分布特征差异较大。造成此现象的原因可能与地下水DOM的来源、周边土地利用方式和人类活动差异有关,有待进一步深入研究。

关键词：地下水溶解性有机质全自动固相萃取超高效液相色谱-Orbitrap高分辨质谱 DOM精细解析程序

静电场轨道阱质谱在水中溶解性有机质表征中的应用进展

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地球学报 2022年第1期43卷 101-109页

作者：王书越何洪源饶竹石喆元孟建卫王立平李开开中国人民公安大学侦查学院北京100038 自然资源部生态地球化学重点实验室国家地质实验测试中心北京100037 河北省矿产资源与生态环境监测重点实验室河北保定071000

溶解性有机质(DissolvedOrganicMatter,DOM)在水生生态环境中广泛存在,影响着水环境中多种物质的生物地球化学性质。分析其组成与含量具有重要的生态环境意义,是生态环境科学领域研究的热点。溶解性有机质组成非常复杂,其分子组成的解... 详细信息

溶解性有机质(DissolvedOrganicMatter,DOM)在水生生态环境中广泛存在,影响着水环境中多种物质的生物地球化学性质。分析其组成与含量具有重要的生态环境意义,是生态环境科学领域研究的热点。溶解性有机质组成非常复杂,其分子组成的解析一直是难题。近年来,具有高分辨率、高灵敏度、高通量、高扫描速率等特性的静电场轨道阱质谱技术,结合计算机编程技术、可视化技术对DOM分子组成分布特征进行表征,可大幅提升对DOM的解析能力。本文总结了DOM的高分辨质谱数据表达方法,综述了静电场轨道阱质谱技术的发展及其表征水体中DOM的应用现状,并对未来研究进行展望。

关键词：静电场轨道阱质谱溶解性有机质水体表征应用

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另类数据在金融市场中的应用：以股票预测为例

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今日财富 2024年第4期 41-43页

作者：石喆瑞中央财经大学信息学院

股票市场是当前最重要的金融市场之一，股票价格的变动及预测是投资者在股票市场关注的焦点。本文基于另类数据的角度对股票预测的影响做出阐述，首先明确本文主要从另类数据的三个来源：个人数据、商业数据、检测工具获取的数据，进而...

股票市场是当前最重要的金融市场之一，股票价格的变动及预测是投资者在股票市场关注的焦点。本文基于另类数据的角度对股票预测的影响做出阐述，首先明确本文主要从另类数据的三个来源：个人数据、商业数据、检测工具获取的数据，进而阐述另类数据对股票预测的影响。现有国内外研究表明三类数据在不同程度上对股票预测都有影响，个人数据对股票预测的影响更显著，其中投资者情绪对股票预测有直接影响；商业数据可提供销售数据、信用数据等对股票市场有间接预测作用；检测工具数据更侧重对企业运营情况做分析来影响股价变动。但另类数据存在噪音大、

关键词：

M1型小胶质细胞极化在大脑皮层梗死后继发丘脑损伤中的作用

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实用医学杂志 2024年

作者：石喆左夏林彭林辉卢志伟李孔平广州医科大学附属脑科医院神经内科广东省神经科学疾病研究重点实验室神经致病基因和离子通道教育部重点实验室广州医科大学附属第二医院神经科学研究所

目的探讨M1型小胶质细胞极化在大脑皮层梗死后继发丘脑损伤中的作用。方法使用电凝法制备成年雄性SD大鼠的局灶性皮层梗死模型，并将其随机分为假手术组和术后1～4周的不同时间点模型组。在评估各组大鼠神经功能改变的基础上，通过免... 详细信息

目的探讨M1型小胶质细胞极化在大脑皮层梗死后继发丘脑损伤中的作用。方法使用电凝法制备成年雄性SD大鼠的局灶性皮层梗死模型，并将其随机分为假手术组和术后1～4周的不同时间点模型组。在评估各组大鼠神经功能改变的基础上，通过免疫组织化学和免疫荧光分别检测丘脑VPN区NeuN、GFAP、Iba-1和Iba-1+/CD68+(M1型小胶质细胞)及Iba-1+/CD206+(M2型小胶质细胞)阳性细胞数量和形态变化；通过免疫印迹检测丘脑VPN区IL-1β、TNF-α、IL-10和Arg-1表达水平。结果与假手术组相比，模型组4周时NeuN免疫阳性细胞减少（P <0.05）,GFAP和Iba-1免疫阳性细胞增多（P <0.05），促炎因子TNF-α和IL-1β表达明显升高（P <0.05），神经功能学评分显著升高（P <0.05）。与M2型小胶质细胞相比，模型组4周梗死同侧丘脑VPN区M1型小胶质细胞显著增多（P <0.05）。结论 M1型小胶质细胞极化可能参与了大脑皮层梗死后同侧丘脑损害的过程。

关键词：脑梗死远隔损害丘脑小胶质细胞极化神经炎症

氯沙坦降低癫痫大鼠共患抑郁症风险的机制研究

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中国神经精神疾病杂志 2024年第2期50卷 96-101页

作者：潘楠楠胡雅纯廖雪珍石喆施海姗广州医科大学附属脑科医院神经内科广州510370

目的探讨氯沙坦降低癫痫大鼠共患抑郁症风险的有效性及相关机制。方法雄性SD大鼠随机分为3组,每组8只:匹罗卡品-氯沙坦(pilocarpine and losartan,PL-L)组接受锂-匹罗卡品腹腔注射建模,后给予氯沙坦干预;匹罗卡品(pilocarpine,PL)组... 详细信息

目的探讨氯沙坦降低癫痫大鼠共患抑郁症风险的有效性及相关机制。方法雄性SD大鼠随机分为3组,每组8只:匹罗卡品-氯沙坦(pilocarpine and losartan,PL-L)组接受锂-匹罗卡品腹腔注射建模,后给予氯沙坦干预;匹罗卡品(pilocarpine,PL)组接受锂-匹罗卡品腹腔注射建立癫痫大鼠模型;对照(control,Ctrl)组接受氯化锂腹腔注射。采用体质量增长量和蔗糖偏爱实验对大鼠进行行为学分析,并采用RT-PCR检测大鼠海马区高迁移率族蛋白B1(high-mobility group protein B1,HMGB1)、白介素-1β(interleukin-1β,IL-1β)、白介素-6(interleukin-6,IL-6)mRNA的相对表达量。结果 PL组大鼠与Ctrl组相比,出现体质量增长量[(12.68±5.23)g vs.(41.08±15.87)g,P<0.01]和糖水偏爱率(53.85%±10.14%vs. 88.56%±16.53%, P<0.01)下降,大鼠海马区HMGB1 mRNA相对表达量增加(4.17±1.23 vs. 1.00±0.02, P<0.01),同时IL-1β(4.95±1.67 vs. 1.02±0.27, P<0.01)、IL-6(2.75±1.20 vs. 1.01±0.19, P<0.05)mRNA相对表达量也增加;PL-L组大鼠与PL组相比,体质量增长量[(37.97±10.24)g vs.(12.68±5.23)g, P<0.01]和糖水偏爱率(77.50%±7.35%vs. 53.85%±10.14%, P<0.05)增加,海马区HMGB1 mRNA相对表达量下降(0.76±0.27 vs. 4.17±1.23, P <0.01),同时IL-1β(0.67±0.21 vs. 4.95±1.67, P<0.01)、IL-6(0.95±0.27 vs. 2.75±1.20, P<0.05)mRNA相对表达量也下降。结论氯沙坦可以减少癫痫大鼠共患抑郁症的发生,其可能的机制是氯沙坦减少HMGB1释放,从而减轻大鼠海马区炎症因子(IL-1β、IL-6)的表达,降低癫痫共患抑郁症的风险。

关键词：氯沙坦高迁移率族蛋白B1 炎症因子白介素-1β 白介素-6 癫痫抑郁症

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临床医学“5+3”一体化学生共情能力现状调查

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河北北方学院学报(社会科学版) 2024年

作者：石喆孙博文刘蕊鑫刘甜甜河北医科大学医教协同与医学教育创新研究中心河北医科大学临床学院

采用中文版杰弗逊共情量表对河北省某医学院校临床医学“5+3”一体化学生开展问卷调查，以了解学生群体的共情能力现状。结果显示，不同性别、学习阶段、年级、学生干部经历及职业选择的医学生，其共情能力具有差异性。据此，提出突出... 详细信息

采用中文版杰弗逊共情量表对河北省某医学院校临床医学“5+3”一体化学生开展问卷调查，以了解学生群体的共情能力现状。结果显示，不同性别、学习阶段、年级、学生干部经历及职业选择的医学生，其共情能力具有差异性。据此，提出突出课程学习与临床实践的有机结合、加强医学人文教育体系的构建、合理设置课程和给予学生积极帮助的建议。

关键词：临床医学专业“5+3”一体化共情能力医学人文教育

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城轨车辆架控制动系统八辆编组试验台

铁道车辆 2024年第5期62卷 124-126页

作者：石喆文李润华赵庆刚李莉聂振华魏灿刚中车制动系统有限公司山东青岛266031

介绍了城轨车辆架控制动系统八辆编组试验台的系统组成、工作原理及部分试验功能。该试验台能够与城轨车辆架控制动系统进行配合,对制动系统的紧急制动、常用制动、保持制动、防滑保护等功能进行检查。

关键词：八辆编组试验台虚拟模型制动测试

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青年女性宫颈癌与人乳头瘤病毒感染的关系研究进展

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山东医药 2008年第33期48卷 113-114页

作者：石喆柳州市人民医院广西柳州545001

青年女性宫颈癌患者是指年龄≤35岁的宫颈癌患者.近年来,25～34岁年龄组的女性宫颈癌发病率明显上升[1],且愈后差.众多的研究表明,宫颈癌的发病与性行为和经性行为传播的人乳头状瘤病毒(HPV)感染密切相关[2].有研究报道,在年轻女性中HP... 详细信息

青年女性宫颈癌患者是指年龄≤35岁的宫颈癌患者.近年来,25～34岁年龄组的女性宫颈癌发病率明显上升[1],且愈后差.众多的研究表明,宫颈癌的发病与性行为和经性行为传播的人乳头状瘤病毒(HPV)感染密切相关[2].有研究报道,在年轻女性中HPV累积感染率可达82%[3].现将青年女性宫颈癌与HPV感染关系的研究进展情况综述如下.

关键词：子宫颈肿瘤子宫颈癌乳头瘤病毒

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