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链状三核异金属簇阴离子［Cl_2FeS_2M＇（PPh_3）_2］~－（M＝Mo

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Chinese Journal of Structural Chemistry 1994年第3期13卷 200-205页

作者：孔宪玲陈志达盛天录吴新涛中国科学院福建物质结构研究所

在５５０～９０ｃｍ^（－１）波数范围内，测量簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ′（ＰＰｈ_３）_２］~－（Ｍ＝Ｍｏ，Ｍ′＝Ａｇ；Ｍ＝Ｗ，Ｍ′＝Ｃｕ，Ａｇ）的付里叶变换红外光谱，并对标题簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ｃ... 详细信息

在５５０～９０ｃｍ^（－１）波数范围内，测量簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ′（ＰＰｈ_３）_２］~－（Ｍ＝Ｍｏ，Ｍ′＝Ａｇ；Ｍ＝Ｗ，Ｍ′＝Ｃｕ，Ａｇ）的付里叶变换红外光谱，并对标题簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ｃｕ（ＰＰｈ_３）_２］~－，［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭｏＳ_２Ａｇ（ＰＰｈ_３）_２］~－和［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ａｇ（ＰＰｈ_３）_２］~－骨架的振动光谱给予经验指认。同时采用＂诱导自洽方法计算振动力常数＂程序，对簇骨架［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ~′Ｐ_２］进行简正坐标分析。振动频率的计算值与观测值符合良好，两者平均偏差小于１．０％，计算结果支持了振动谱带的归属并表明计算力常数的合理性。文中还讨论了主要价键振动频率的变化规律。

关键词：红外光谱异金属簇合物阴离子

Synthesis and Crystal Structure of a Dinuclear Compound Cu_2[(O=PPh_2)_2N]_2(μ-O_2PPh_2)_2

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2006年第4期25卷 459-464页

作者：王欣项生昌盛天录傅瑞标李亚敏吴新涛 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter The Chinese Academy of Sciences Fuzhou Fujian 350002 China

A neutral dinuclear compound Cu2[（O=PPh2）2N]2（μ-O2PPh2）2 has been unexpectedly prepared from the reaction of [Cu2（dppa）2（MeCN）4]（ClO4）2 （dppa = bis（diphenylphosphino）- amine） and Sn（edt）2（edt = ethane-1,2-dithiolate） in dichloromethane in air. ESR spectrum shows that the original Cu^＋ ion has been oxidized. The crystal structure determined by an X-ray single diffractometer displays that the concurrence of the redox and hydrolysis of the origin ligand dppa is taken with the formation of two new ligands. The complex crystallizes in triclinic, space group P1^- with a = 9.4269（13）, b = 10.7522（13）, c = 16.787（2）A^°, α= 92.042（5）, β= 104.591（7）, γ = 96.167（6）°, V= 1633.6（4） A^°3, C72H60 Cu2N2O8P6, Mr = 1394.12, Z = 1, D,. = 1.419 g/cm^3, F（000） = 718,μ = 0.856 mm^-1, the final R = 0.0530 and wR = 0.1096 for 4210 observed reflections with I 〉 2σ（I）.

关键词： copper(Ⅱ)-complex crystal structure oxidation hydrolysis

Two New Coordination Polymers Assembled with a Functionalized Ligand:Syntheses and Crystal Structures

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2012年第1期31卷 115-121页

作者：袁宁盛天录胡胜民傅瑞标吴新涛 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of MatterChinese Academy of Sciences Graduate University of Chinese Academy of Sciences

Two new transition-metal organic coordination polymers [M（mna）2]（M = Cd（1）,Zn（2）;mna = 2-mercaptonicotinic anion） have been hydrothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction along with IR and elemental *** 1 is generally a one-dimensional linear structure bridged through the sulfur donor of mna ligand,while 2 is a one-dimensional zigzag chain ligated via the oxygen donor of mna *** compounds further result in three-dimensional structures via intermolecular π...π stacking interactions and/or hydrogen bonding *** two compounds were structurally determined by single-crystal X-ray *** 1 crystallizes in monoclinic space group P21/c with a = 3.730（3）,b = 13.973（12）,c = 12.380（11） ,β = 97.953（18）°,V = 639.0（10） 3,Z = 2,CdC12H8O4N2S2,Mr = 420.72,Dc = 2.187 g/cm3,F（000） = 412,Rint = 0.0252,T = 293（2） K,μ = 2.052 mm？1,the final R = 0.0269 and wR = 0.0586 for 1377 observed reflections with I 2σ（I）.Complex 2 belongs to monoclinic space group P21/c with a = 13.376（2）,b = 12.8429（14）,c = 7.4856（10） ,β = 96.190（10）°,V = 1278.5（3） 3,Z = 4,ZnC12H8O4N2S2,Mr = 373.69,Dc = 1.941 g/cm3,F（000） = 752,Rint = 0.0414,T = 293（2） K,μ = 2.264 mm？1,the final R = 0.0418 and wR = 0.0966 for 2396 observed reflections with I 2σ（I）.

关键词： zinc cadmium crystal structure 2-mercaptonicotinic acid hydrothermal reaction

一维氰桥混合价化合物FeⅡ-CN-FeⅢ的结构和MMCT

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一维氰桥混合价化合物FeⅡ-CN-FeⅢ的结构和MMCT

Synthesis, Crystal Structure and Cubic Order NLO Property of Square Compound [PPh_4]_2[Ni(CN)_4Cu(PPh_3)_2]_2·2CH_3OH

中国化学会第六届全国分子手性学术研讨会

作者：王勇盛天录吴新涛中科院福建物质结构研究所

混合价化合物由于具有特殊的光、电和磁性能,使其在分子器件、高温超导体、新型半导体、光电和非线性光学材料等领域都有广泛的潜在应用前景,因而混合价化合物成为近年来人们的一个热点研究领域。尤其是一维链状混合价化合物由于可以被... 详细信息

混合价化合物由于具有特殊的光、电和磁性能,使其在分子器件、高温超导体、新型半导体、光电和非线性光学材料等领域都有广泛的潜在应用前景,因而混合价化合物成为近年来人们的一个热点研究领域。尤其是一维链状混合价化合物由于可以被作为分子导线而引起广大化学和物理工作者的兴趣。通常,一维混合价化合物制备较不容易,尤其是要获得适于单晶结构分析的晶体很困难,因此目前研究一维链状氰桥混合价的研究依然很少。将[Fe(salen)](NO)与cis-Fe(bpy)(CN)·3HO在NHPF存在下得到一维链状的氰桥混合价化合物[cis-Fe(bpy)(CN)Fe(salen)](PF)(1)。(Fig.1)电化学研究表明(Fig.2)化合物1在+0.43 V和-0.37 V显示两对可逆的氧化还原电位。电子吸收光谱表明(Fig.3),在形成Fe-CN-Fe氰桥化合物后,最大MLCT吸收波长从Fe(bpy)(CN)的58 1 nm蓝移到化合物1的528 nm。这种蓝移主要是由于形成Fe-CN-Fe后电子接受体Fe使得d(Fe)轨道更稳定。同时,在609nm处出现一个新峰,与Fe[Fe(CN)]类似,这可以归属为Fe→Fe金属间电子转移(MMCT)。基于MMCT峰形,化合物1是部分离域,归属为第二类混合价化合物。

关键词：氰桥 MMCT 混合价化合物电化学

来源： cnki会议评论

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2013年第1期32卷 77-81页

作者：马骁胡胜民谭春红盛天录吴新涛 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter Chinese Academy of Sciences Graduate School of the Chinese Academy of Sciences

A new tetranuclear cyanide-bridged complex [PPh4]2[NiⅡ（CN）4CuⅠ（PPh3）2]2·2CH3OH （[PPh4]＋ = tetraphenylphosphine cation, PPh3 = triphenylphosphine） 1 has been synthesized and characterized by IR spectroscopy, elemental analysis, electronic absorption spectra and single-crystal X-ray diffraction. This complex crystallizes in triclinic, space group Pí with a = 10.910（5）, b = 15.777（7）, c = 18.275（8）, α = 68.752（12）, β = 79.776（13）, γ = 81.400（14）°, NiCuC65H50N4OP3, Mr = 1122.25, V = 2873（2）3 , Z = 2, Dc = 1.293 g/cm3, F（000） = 1156, μ = 0.826 mm-1, the final R = 0.0755 and wR = 0.2155 for 7324 observed reflections （I 2σ（I））. The title compound exhibits a discrete square tetranuclear structure and a cubic order NLO property.

关键词： cyanide-bridged NLO crystal structure

A 2D Layered Thiostannate: Synthesis and Crystal Structure of [tmdpH_2]Sn_3S_7

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2010年第2期29卷 260-264页

作者：王欣盛天录项生昌胡胜民傅瑞标吴新涛 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of MatterChinese Academy of Sciences Graduate School of the Chinese Academy of Sciences

A new thiostannate,[tmdpH2]Sn3S7 1（tmdp = 4,4＇-trimethylenedipiperidine）,has been synthesized under solvothermal conditions and characterized by elemental analysis,IR spectroscopy,and single-crystal X-ray diffraction *** 1,the Sn3S4 secondary incomplete cubane-like building units are bridged by μ2-S atoms to form Sn12S12 rings which are then joined parallelly to the [001] plane,giving the final 2D（Sn3S7^2-）n layer of（6,3） *** layers are stacked along the c axis so that 24-membered ring channels are generated,in which the organic cations are *** compound crystallizes in monoclinic,space group C2/c,with a=23.052（3）,b=13.4039（12）,c=18.412（2）A,β=120.112（4）°,V=4921.3（9）A^3,C13H28N2S7Sn3,Mr=792.86,Z=8,Dc=2.140 g/cm^3,F（000）=3056,μ=3.619 mm^-1,the final R=0.0488 and wR=0.1125 for 4607 observed reflections with I〉2σ（I）.

关键词： thiostannate tmdp crystal structure 2D layer (6 3) network

Three New Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ) Coordination Polymers Constructed with 2-Mercaptonicotinic Acid and 1,2-Di(4-pyridyl)ethylene: Syntheses and Structure Analysis

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2013年第1期32卷 23-32页

作者：杨鑫傅瑞标胡胜民黄艺辉盛天录吴新涛 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter Chinese Academy of Sciences Graduate University of Chinese Academy of Sciences

Three new Zn（Ⅱ）/Cd（Ⅱ） coordination polymers based on 2-mercaptonicotinic acid （H2mna） with 1,2-di（4-pyridyl）ethylene （dpe） introduced as a bridging ligand have been synthesized via hydrothermal method and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction as well as elemental analysis and IR. As reported in this paper, [Zn2（dpe）0.5（mna）2] （1） can be classified as a two-dimensional layer structure in which the 1D chain composed of Zn（Ⅱ） and mna ligands is bridged by dpe ligands, while the complex named [Zn4（dpe）4（mna）4] （2） is a tetra-nuclear cluster compound. These two compounds are further extended to three-dimensional structures by hydrogen bonds along with C–H…π and π…π interactions. Compound 3 with general formular [Cd2（dpe）0.5（mna）2]·H2O belongs to a three-dimensional porous structure in which the 2D metal layers formed by the coordination of Cd（Ⅱ） and mna ligands are connected with the bridging of dpe ligands.

关键词： 2-mercaptonicotinic acid (H2mna) 1 2-di(4-pyridyl)ethylene (dpe) zinc cadmium

多核混合价氰桥化合物的设计合成及金属间电子传递和磁性能

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多核混合价氰桥化合物的设计合成及金属间电子传递和磁性能

顺式和反式氰桥三核化合物的合成及其MMCT性能研究

中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者：盛天录马骁王勇吴新涛中国科学院福建物质结构研究所

混合价化合物广泛存在于自然界、生物体和先进材料中,其不同价态金属间电子传递现象的研究对于揭示生物体中的电子传递机理具有十分重要的意义[1],而且这类化合物由于具有特殊的光、电和磁性能,使其在分子器件、高温超导体、新型半导体... 详细信息

混合价化合物广泛存在于自然界、生物体和先进材料中,其不同价态金属间电子传递现象的研究对于揭示生物体中的电子传递机理具有十分重要的意义[1],而且这类化合物由于具有特殊的光、电和磁性能,使其在分子器件、高温超导体、新型半导体、光电和非线性光学材料等领域都有广泛的潜在应用前景[2]。作为混合价化合物的重要组成部分,氰桥多核混合价化合物的合成及金属间电子传递和磁性能的研究一直受到人们的高度关注[3]。最古老的氰桥化合物普鲁士蓝Fe4[Fe（CN）6]3?x H20就是FeⅡ和FeⅢ的混合价化合物。近年来,我们设计合成了系列多核混合价氰桥化合物,研究了不同中心桥金属、不同构型、中心金属上不同配体对金属间电子传递的影响。同时,我们还研究了系列通过抗磁金属桥相连顺磁金属离子的多核氰桥化合物中的远距离磁相互作用[4-8]。

关键词：混合价氰桥化合物设计合成电子传递磁性能

来源： cnki会议评论

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顺式和反式氰桥三核化合物的合成及其MMCT性能研究