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一种用于过氧亚硝酰阴离子检测的ESIPT荧光探针及其应用

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分析试验室 2022年第8期41卷 874-879页

作者：龚文平张春香阳茜谷标申有名湖南文理学院化学与材料工程学院常德415000 衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省高校重点实验室衡阳421008

过氧亚硝酰阴离子(ONOO^(−))是一种体内活性氧化物,在许多生理和病理过程中发挥重要作用。本文通过一步反应,制备了一种简单的分子内质子转移(ESIPT)荧光探针HBT-B。由于该探针分子内的ESIPT过程,自身具有明亮的蓝绿色荧光。当加入ONOO^... 详细信息

过氧亚硝酰阴离子(ONOO^(−))是一种体内活性氧化物,在许多生理和病理过程中发挥重要作用。本文通过一步反应,制备了一种简单的分子内质子转移(ESIPT)荧光探针HBT-B。由于该探针分子内的ESIPT过程,自身具有明亮的蓝绿色荧光。当加入ONOO^(−)时,探针HBT-B上的硼酸酯被转化成醌,ESIPT受阻,荧光被淬灭。在最佳条件下,探针HBT-B的荧光强度与ONOO^(−)浓度在0~10μmol/L内呈良好的线性关系,其定量限为15 nmol/L。利用高分辨质谱和理论计算,研究了探针HBT-B与ONOO^(−)的作用机理。探针HBT-B可用于活细胞内ONOO−检测,在揭示ONOO−生理作用上具有应用前景。

关键词：过氧亚硝酰阴离子(ONOO^(−)) 荧光探针分子内质子转移荧光成像

深层隧道狭窄空间盾构分体始发技术研究——以广州市深层隧道排水系统东濠涌试验段为例

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工业建筑 2023年第S02期53卷 487-490页

作者：占有名北京城建勘测设计研究院有限责任公司北京100010

为解决城市深层隧道狭窄空间盾构始发的难题,有效保证施工安全和进度并高效利用施工作业空间,以国内首个深层排水隧道——广州市深层隧道排水系统东濠涌试验段工程为依托,在施工过程中充分结合盾构始发井深埋及空间狭窄等工况特点,通过... 详细信息

为解决城市深层隧道狭窄空间盾构始发的难题,有效保证施工安全和进度并高效利用施工作业空间,以国内首个深层排水隧道——广州市深层隧道排水系统东濠涌试验段工程为依托,在施工过程中充分结合盾构始发井深埋及空间狭窄等工况特点,通过细抓分体始发施工工艺的有效衔接,采用两次盾构分体始发技术,克服了施工限界不利工况。结合现场施工和实测数据,结果表明:盾构掘进施工参数合理,各监测数据较为稳定,盾构掘进与管片拼装施工符合设计及规范要求,掘进轴线控制较好,总体施工质量良好,可为类似工况下盾构分体始发提供借鉴。

关键词：深层隧道狭窄空间盾构分体始发施工技术

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生态环境修复责任研究

生态环境修复责任研究

作者：马有名大连海事大学

学位级别：硕士

2021年实施的《中华人民共和国民法典》在侵权编规定了生态环境修复责任,为生态环境损害的救济提供了民事实体法依据。在2015年的相关司法解释中就已出现修复生态环境的规定,并开始在司法中适用。此次虽然《民法典》在侵权编对生态环境... 详细信息

2021年实施的《中华人民共和国民法典》在侵权编规定了生态环境修复责任,为生态环境损害的救济提供了民事实体法依据。在2015年的相关司法解释中就已出现修复生态环境的规定,并开始在司法中适用。此次虽然《民法典》在侵权编对生态环境修复责任作出规定,但学界对生态环境修复责任的争议并没有因《民法典》的出台而熄止。生态环境修复责任承担着新时代保护和改善我国生态环境的时代重任,其对受损公共环境利益的恢复填补也是保护公共环境利益最有效的一种方式。因此继续深入研究生态环境修复责任,厘清和完善相关规定,有利于保护生态环境公共利益,推进绿色、生态的现代化国家建设。相较于其他民事侵权责任,生态环境修复责任有其自身的特点,所以对该责任的性质多有争议。《民法典》创新式地将其纳入侵权编,为其民事责任的性质定下基调。而且该责任是从“恢复原状”中发展而来,是广义的恢复原状在生态领域中经过调适后的适用。作为环境公益侵权的一种责任承担方式,生态环境修复责任与传统的环境私益侵权责任相比,在构成要件上存在不同。在侵权行为要件上,构成生态环境修复责任要求侵权行为以违反国家规定为前提;在损害结果上要求具备修复可能性;在主观要件上,因其行为的违法性,故适用过错归责原则。生态环境修复责任请求权主体包括,被侵权人、政府及其指定的部门和机构、法律规定的机关和组织以及检察机关。相关法律规范对于生态环境损害修复请求权的行使规定了两种途径,一个是被侵权人的私益型救济途径,另一个是其他主体的公益型救济途径。《民法典》第一千二百三十四条,统合了公益型救济途径中的生态环境损害赔偿诉讼和环境公益诉讼的请求权主体,这也导致公益性救济途径的请求权主体在适用规定的逻辑和顺位上存在一些矛盾。有必要在《民法典》背景下,重新理顺权利主体适用上的逻辑和顺位。《民法典》第一千二百三十四条规定,生态环境修复责任承担主体为侵权人。对于过错第三人的责任承担问题尚未作出规定。责任承担主体范围窄,不利于生态环境修复的适用和生态环境的保护,有必要将过错第三人纳入责任主体范围。同时可以确认政府的补位责任,当出现生态环境损害结果却无责任承担主体的情况发生时,由政府兜底承担修复责任。生态环境修复责任的落实,离不开保障制度发挥作用。生态环境修复资金是实施修复措施的重要保障,但目前只有规范性文件作出笼统规定。各地在司法实践中对资金的管理使用存在不同方式,甚至出现修复资金闲置和挪用的情况。因此,有必要设立专门的生态环境修复资金管理机构,不仅有利于管理、监督和使用修复资金,同时也有利于探索实现修复资金的增值,为修复工作的开展提供充足资金支持。而生态环境修复的监督制度,是修复过程和修复结果合法、合规的必要保障,关系到生态环境修复目的的实现。因此应尽快建立修复责任的监督制度,引入多方监督主体,完善修复结果的验收工作。

关键词：生态环境修复修复责任主体公共利益

一种以2-羟基-N,N-二甲基苄胺为新识别基团的钯离子近红外荧光探针及其细胞成像

同方学位论文库评论

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有机化学 2022年第6期42卷 1786-1791页

作者：张向阳吴庆林王菲菲申有名唐裕才湖南文理学院水处理功能材料湖南省重点实验室湖南常德415000

设计、合成了一种含有异佛尔酮骨架和2-羟基-N,N-二甲基苄胺的近红外荧光探针DHDM.荧光探针DHDM可用于特异性地检测Pd^(2+),具有良好的检测限(53 nmol/L)和斯托克斯位移(220 nm).在0~70μmol/L浓度范围内,660 nm处的荧光发射强度与Pd^(... 详细信息

设计、合成了一种含有异佛尔酮骨架和2-羟基-N,N-二甲基苄胺的近红外荧光探针DHDM.荧光探针DHDM可用于特异性地检测Pd^(2+),具有良好的检测限(53 nmol/L)和斯托克斯位移(220 nm).在0~70μmol/L浓度范围内,660 nm处的荧光发射强度与Pd^(2+)呈现良好的线性关系.根据高分辨质谱、红外光谱、对比实验以及DFT计算的结果,提出了一种可能的识别机理.最后,成功地将荧光探针DHDM应用于细胞中Pd^(2+)的荧光成像,显示其在生物体系中潜在的应用.这种以2-羟基-N,N-二甲基苄胺为识别基团的设计策略将为构建性能优异的其它荧光探针提供新思路.

关键词：新识别基团二价钯离子检测近红外荧光探针简易合成

一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针及细胞成像研究

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分析测试学报 2020年第8期39卷 961-966页

作者：申有名杨玉芬谷标湖南文理学院水处理功能材料湖南省重点实验室湖南常德415000 衡阳师范学院化学与材料科学学院功能金属有机化合物湖南省高校重点实验室湖南衡阳421008

该文设计并合成了一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针,该探针由商用试剂9,10-菲醌和4-(甲基巯基)苯甲醛通过一步反应生成,只需简单后处理(过滤和水洗)即可得到大量纯品(产率达85%)。由于硫的重原子效应,探针荧光较弱。但在次氯酸存在... 详细信息

该文设计并合成了一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针,该探针由商用试剂9,10-菲醌和4-(甲基巯基)苯甲醛通过一步反应生成,只需简单后处理(过滤和水洗)即可得到大量纯品(产率达85%)。由于硫的重原子效应,探针荧光较弱。但在次氯酸存在下,探针分子内的硫原子被氧化成亚砜,重原子效应减弱,同时分子内电荷转移效应(ICT)加强,导致荧光增强。借助高分辨质谱,证明了探针与次氯酸盐的反应机理。在PBS缓冲溶液中(DMF∶H2O=2∶8,体积比,pH 7.4),探针MPI可定量检测0~100μmol/L范围内的HClO,检出限为0.26μmol/L。该探针对次氯酸具有较高的灵敏性和选择性。更重要的是,MPI具有良好生物相容性和细胞渗透性,可用于活细胞内次氯酸的可视化成像。探针MPI有望为机体内次氯酸的检测与追踪提供一种可靠、有效的方法。

关键词：荧光探针次氯酸菲并咪唑荧光成像

3-羟基邻苯二甲酰亚胺全水溶性次氯酸荧光探针及其应用

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分析试验室 2022年第2期41卷 130-134页

作者：张春香刘旭靳俊玲申有名谷标洞庭湖生态经济区建设与发展协同创新中心湖南文理学院化学与工程学院常德415000 功能金属有机化合物湖南省高校重点实验室衡阳师范学院化学与材料科学学院衡阳421008

利用二甲基硫代氨基甲酸酯对次氯酸(HOCl)的特异性和吡啶盐的水溶性,以4-羟基异苯并呋喃-1,3-二酮作为原料,设计合成了一种检测HOCl的全水溶性激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光探针。由于二甲氨基硫代甲酸酯对羟基的保护,探针分子内的ES... 详细信息

利用二甲基硫代氨基甲酸酯对次氯酸(HOCl)的特异性和吡啶盐的水溶性,以4-羟基异苯并呋喃-1,3-二酮作为原料,设计合成了一种检测HOCl的全水溶性激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光探针。由于二甲氨基硫代甲酸酯对羟基的保护,探针分子内的ESIPT作用被阻碍,自身无荧光;当加入HOCl时,HOCl氧化二甲氨基硫代甲酸酯,释放出羟基,分子内出现了ESIPT过程,荧光增强。探针在水溶液中对HOCl的检测线性范围为0~80μmol/L,定量限为94 nmol/L。该探针对HOCl的响应时间为4 min,Stokes位移为113 nm,检测限为94 nmol/L。方法可用于水样和活细胞中HOCl的检测。

关键词：荧光探针次氯酸激发态分子内质子转移细胞成像

基于铁氰化钾电子媒介体及醛基吡啶盐的电化学免疫传感器

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电化学 2018年第2期24卷 154-159页

作者：胡霞申有名沈广宇湖南文理学院化学与材料工程学院湖南常德415000

采用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)将铁氰化钾电子媒介体固定在电极表面,构建免标记的电化学免疫传感器.醛基吡啶盐不仅作为基底物质直接固定抗体,还可以很好地增强电极表面的导电性能.将构建的传感器用于肿瘤标志物甲胎蛋白的检测,其... 详细信息

采用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)将铁氰化钾电子媒介体固定在电极表面,构建免标记的电化学免疫传感器.醛基吡啶盐不仅作为基底物质直接固定抗体,还可以很好地增强电极表面的导电性能.将构建的传感器用于肿瘤标志物甲胎蛋白的检测,其线性范围为0.01~20 ng·mL^(-1),检测下限为0.004 ng·mL^(-1)(3S/N).此传感器的构建简单方便、无标记、特异性好,为甲胎蛋白及其他肿瘤标志物提供了新的检测方法.

关键词：电化学免疫传感器 K3[Fe(CN)6] 醛基吡啶盐甲胎蛋白

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离散型不等式的推广及应用

武汉大学学报(理学版) 2020年

作者：有名辉浙江机电职业技术学院数学教研室

通过引入两个参数，构造了一个离散的分式型的核函数，并由此建立相应的Hilbert型不等式。利用余切函数的部分分式展开，证明了所构建的不等式的常数因子可用余切函数表示，且常数因子是最佳的。通过对参数赋值，得到了一些有趣的特殊... 详细信息

通过引入两个参数，构造了一个离散的分式型的核函数，并由此建立相应的Hilbert型不等式。利用余切函数的部分分式展开，证明了所构建的不等式的常数因子可用余切函数表示，且常数因子是最佳的。通过对参数赋值，得到了一些有趣的特殊结果。

关键词： Hilbert不等式离散型部分分式展开余切函数

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β-芳基-δ-氨基酸衍生物的新合成方法

精细化工 2023年第1期40卷 139-145页

作者：张向阳王菲菲唐裕才申有名陈骏湖南文理学院生物医药高分子材料关键技术常德市工程技术研究中心湖南常德415000 重庆科技学院工业发酵微生物重庆市重点实验室重庆401331

为高效构建β-芳基-δ-氨基酸衍生物,以易制备的5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯和不同芳基硼酸为原料,通过(1,5-环辛二烯)氯化铑二聚体[[Rh(COD)Cl]_(2)]催化的Michael加成反应,以95%以上的产率获得了9种5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊... 详细信息

为高效构建β-芳基-δ-氨基酸衍生物,以易制备的5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯和不同芳基硼酸为原料,通过(1,5-环辛二烯)氯化铑二聚体[[Rh(COD)Cl]_(2)]催化的Michael加成反应,以95%以上的产率获得了9种5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯(Ⅲa~i)。利用^(1)HNMR、^(13)CNMR和HRMS对合成产物的结构进行了确证。合成5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯最佳的反应条件为:5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯0.2 mmol,芳基硼酸0.4 mmol,KOH水溶液(0.1 mL,1.0 mol/L),[Rh(COD)Cl]20.005 mmol,溶剂为1.0 mL 1,4-二氧六环,反应温度100℃,反应时间10 h。此外,以5-邻苯二甲酰亚胺基-3-对氯苯基戊酸甲酯(Ⅲb)为原料,实现了盐酸高巴氯芬的快速制备。

关键词： δ-氨基酸衍生物高效转化新策略铑催化医药原料