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磷酸铝溶胶对分子筛的破坏作用机理

石油学报(石油加工) 2024年

作者：郭硕达志坚严加松田辉平于善青中石化石油化工科学研究院有限公司

为探究磷酸铝溶胶对分子筛的破坏作用，通过剖析磷酸铝溶胶与其他黏结剂的区别，锁定pH值、磷物种以及二者协同作用为研究变量，采用XRD、BET、TEM、27Al MAS NMR、29Si MAS NMR、FTIR和XPS等表征手段分析了这些因素对分子筛晶体结构、... 详细信息

为探究磷酸铝溶胶对分子筛的破坏作用，通过剖析磷酸铝溶胶与其他黏结剂的区别，锁定pH值、磷物种以及二者协同作用为研究变量，采用XRD、BET、TEM、27Al MAS NMR、29Si MAS NMR、FTIR和XPS等表征手段分析了这些因素对分子筛晶体结构、孔结构、骨架结构及表面元素分布的影响。结果表明：pH值、磷物种以及二者协同作用对分子筛破坏程度由高到低的顺序为：pH值和磷物种的协同作用>磷物种的作用>pH值的作用；磷酸铝溶胶中的H+和磷物种会相互促进彼此对Y型分子筛的破坏作用，H+使分子筛骨架脱铝，同时磷物种会与分子筛表面的铝物种反应生成磷铝化合物，破坏了孔道的同时加剧了骨架铝的脱除，甚至导致骨架硅的脱除，进而造成Y型分子筛骨架结构坍塌。而ZSM-5分子筛受上述因素的影响并不显著，这是由于ZSM-5分子筛较高的骨架硅/铝比使其骨架铝脱除量减少，从而阻碍了该破坏作用的发生，表明常规磷酸铝溶胶不适用于低硅/铝比分子筛的黏结。

关键词：磷酸铝溶胶 ZSM-5分子筛 Y型分子筛 pH值磷物种骨架铝

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降低FCC再生烟气NO_x排放助剂的开发

石油炼制与化工 2014年第11期45卷 7-12页

作者：宋海涛田辉平朱玉霞达志坚中国石化石油化工科学研究院北京100083

开发了用于降低FCC再生烟气NOx排放的RDNOx系列助剂（Ⅰ型和Ⅱ型助剂）。Ⅰ型助剂为非贵金属助剂,主要是通过催化CO对NOx的还原反应以降低NOx排放;Ⅱ型助剂为贵金属助剂,替代传统Pt助燃剂,在等效助燃CO的同时减少NOx的生成。两类助剂可... 详细信息

开发了用于降低FCC再生烟气NOx排放的RDNOx系列助剂（Ⅰ型和Ⅱ型助剂）。Ⅰ型助剂为非贵金属助剂,主要是通过催化CO对NOx的还原反应以降低NOx排放;Ⅱ型助剂为贵金属助剂,替代传统Pt助燃剂,在等效助燃CO的同时减少NOx的生成。两类助剂可以单独使用,也可以同时使用。助剂性能评价结果表明,在催化剂藏量中加入0.5%~0.9%的Ⅱ型助剂与2%~4%的Ⅰ型助剂,可以在基本不影响FCC产品分布的情况下,使再生烟气NOx排放量降低50%~64%。

关键词：催化裂化再生烟气 NOx 助剂产物分布

催化裂化汽油在规整载体催化剂上烯烃转化的研究

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炼油技术与工程 2008年第4期38卷 1-4页

作者：陈林田辉平贺振富莫同鹏中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京市100083

以择形分子筛制备的规整载体催化剂,在规整固定床反应器上,进行催化裂化汽油中烯烃转化产低碳烯烃的裂化反应。考察了不同附载组分规整载体催化剂反应温度和短接触时间对催化裂化汽油气液相收率和产品分布的影响。实验结果表明,规整载... 详细信息

以择形分子筛制备的规整载体催化剂,在规整固定床反应器上,进行催化裂化汽油中烯烃转化产低碳烯烃的裂化反应。考察了不同附载组分规整载体催化剂反应温度和短接触时间对催化裂化汽油气液相收率和产品分布的影响。实验结果表明,规整载体催化剂具有较强的裂化活性和氢转移活性,在保证烯烃转化率的条件下,高反应温度、短接触时间可以抑制催化剂上的氢转移反应,温度、接触时间是影响转化率和选择性的重要因素,因此可通过改变温度、接触时间来提高目的产物的选择性。但是,单纯依靠改善反应条件,不能使目的产物的选择性和收率达到理想的效果,还必须对催化剂进行改性。利用稀土改性规整载体催化剂反应具有"双选择性"的特点,选择性地裂解催化裂化汽油中C_5～C_8烯烃,并选择性地生产乙烯、丙烯、丁烯。稀土改性后的规整载体催化剂提高了烯烃的转化率和丙烯的选择性,有利于丙烯的生成。

关键词：催化裂化汽油规整载体催化剂烯烃丙烯乙烯稀土改性

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FCC过程的硫管理——催化剂技术的新应用

FCC过程的硫管理——催化剂技术的新应用

USY沸石中非骨架铝形态分析及其对沸石酸性的影响

中国石油学会第六届石油炼制学术年会

作者：田辉平中国石化石油化工科学研究院

基于对反应机理的探索,催化材料的研发,建立了FCC过程硫化物的初步管理体系,先后开发出一系列催化剂以满足环保需求。最新的汽油降硫催化剂CGP-S以及烟气硫转移剂RFS-09均成功地应用于工业装置上。

关键词：催化裂化(FCC) 硫管理汽油烟气催化剂

来源： cnki会议评论

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石油学报（石油加工） 2007年第2期23卷 1-7页

作者：潘晖华何鸣元宋家庆田辉平朱玉霞中国石化石油化工科学研究院北京100083

采用27Al MAS NMR、N2吸附-脱附、IR等表征技术及XRD Rietveld结构精修的方法,通过清除和交换引入非骨架铝,探讨了USY沸石中非骨架铝的形态。结果表明,27Al MAS NMR化学位移为0的非骨架铝以游离在超笼中的非骨架铝为主,化学位移为30-50... 详细信息

采用27Al MAS NMR、N2吸附-脱附、IR等表征技术及XRD Rietveld结构精修的方法,通过清除和交换引入非骨架铝,探讨了USY沸石中非骨架铝的形态。结果表明,27Al MAS NMR化学位移为0的非骨架铝以游离在超笼中的非骨架铝为主,化学位移为30-50的非骨架铝与沸石骨架存在键合作用;晶体学可识别的离子态非骨架铝存在于方钠石笼的SⅠ′和SⅡ′位置,其中,SⅠ′位置的非骨架铝与沸石骨架3个O3原子及与其配位的三重轴的O形成不稳定的四配位结构,SⅡ′位置的Al不与沸石骨架O形成配位。超笼中未发现可识别的离子态非骨架铝。聚合态非骨架铝的存在将堵塞沸石孔道,影响微孔吸附性能,并掩盖B酸中心。清除非骨架铝后,可以使沸石孔道畅通,使B酸中心得到恢复。

关键词： Y沸石非骨架铝结构精修 B酸 L酸

MLC系列催化裂化多产柴油催化剂的研究开发

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石油炼制与化工 2000年第8期31卷 41-44页

作者：田辉平杨建陆友宝范中碧石油化工科学研究院北京100083

考察了催化裂化催化剂基质材料的Al2 O3 质量分数和活性组分酸性调质对催化剂的重油转化能力及柴 /汽比的影响规律。采用高Al2 O3 质量分数的基质材料和适度酸性调质的分子筛在较优工艺条件下制备出多产柴油的MLC 330 0催化剂。小型固... 详细信息

考察了催化裂化催化剂基质材料的Al2 O3 质量分数和活性组分酸性调质对催化剂的重油转化能力及柴 /汽比的影响规律。采用高Al2 O3 质量分数的基质材料和适度酸性调质的分子筛在较优工艺条件下制备出多产柴油的MLC 330 0催化剂。小型固定流化床评价结果表明 ,与超稳Y型分子筛催化剂RHZ 30 0相比 ,MLC 330 0催化剂可提高催化裂化柴油指数约 1.5个单位。

关键词：催化裂化催化剂制备分子筛柴油 NLC系列

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催化裂化催化剂混仓生产技术的可行性研究

石油炼制与化工 2018年第11期49卷 7-11页

作者：宋海涛朱玉霞田辉平达志坚中国石化石油化工科学研究院北京100083

对混仓型催化剂与整体型催化剂的物化性质与催化性能进行了对比研究。分析与评价数据表明,不同Y型沸石基础催化剂以及不同类型沸石(Y型和ZSM-5型)基础催化剂之间按整体型催化剂的沸石配比进行混仓,可以达到与整体型催化剂相当的物化性... 详细信息

对混仓型催化剂与整体型催化剂的物化性质与催化性能进行了对比研究。分析与评价数据表明,不同Y型沸石基础催化剂以及不同类型沸石(Y型和ZSM-5型)基础催化剂之间按整体型催化剂的沸石配比进行混仓,可以达到与整体型催化剂相当的物化性质和催化裂化反应性能,因而可以通过基础催化剂混仓来获取具有不同功能的催化裂化催化剂以满足炼油厂的实际需求。此外,还提出了基础剂配方设计及耐磨损性能等方面需要关注的问题。

关键词：裂化催化剂混仓催化性能物化性质评价

固体酸催化剂的酸性对噻吩类硫化物转化的影响

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化工进展 2009年第1期28卷 78-81页

作者：莫同鹏贺振富田辉平陈林中国石油化工股份公司石油化工科学研究院北京100083

在温度300℃、空速2.0h-1条件下,以含有芳烃、烯烃的噻吩类硫化物为模型化合物,探索研究不同酸类型分子筛催化剂硫转化的机理。研究表明,具有不同酸类型的催化剂硫转化效果不同,同时有B酸和L酸的催化剂硫转化效果较好,带侧链的噻吩容易... 详细信息

在温度300℃、空速2.0h-1条件下,以含有芳烃、烯烃的噻吩类硫化物为模型化合物,探索研究不同酸类型分子筛催化剂硫转化的机理。研究表明,具有不同酸类型的催化剂硫转化效果不同,同时有B酸和L酸的催化剂硫转化效果较好,带侧链的噻吩容易被转化,而且侧链越长、个数越多越容易被吸附脱出。不同酸类型的催化剂对模型化合物的组成影响不同,同时具有B酸和L酸的催化剂使模型化合物中芳烃和烯烃都大量减少,只有L酸的催化剂芳烃会大量减少,而烯烃变化不明显。

关键词：模型化合物酸性吸附脱硫

新型硫转移剂在不完全再生催化裂化装置上的工业应用

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石油炼制与化工 2017年第4期48卷 65-68页

作者：田文君张磊宋海涛田辉平中国石油广西石化公司广西钦州535008 中国石化石油化工科学研究院

在中国石油广西石化公司不完全再生催化裂化装置上进行了新型RFS09硫转移剂的工业应用。结果表明:在原料硫质量分数平均值为0.338%、RFS09加注量为5%的情况下,CO锅炉出口烟气中SO_2浓度不大于850mg/m^3,达到预订技术指标要求;按空白SO_... 详细信息

在中国石油广西石化公司不完全再生催化裂化装置上进行了新型RFS09硫转移剂的工业应用。结果表明:在原料硫质量分数平均值为0.338%、RFS09加注量为5%的情况下,CO锅炉出口烟气中SO_2浓度不大于850mg/m^3,达到预订技术指标要求;按空白SO_2浓度约1 800mg/m^3计算,再生烟气SO_2脱除率达到50%以上。此外,新型RFS09硫转移剂试用期间,装置总液体收率、油浆收率和焦炭产率基本不变;再生烟气粉尘浓度基本稳定且略有下降,油浆固含量保持稳定。

关键词：催化裂化不完全再生烟气硫转移剂