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基于表面增强拉曼光谱及密度泛函理论的农药毒死蜱检测研究

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光谱学与光谱分析 2021年第11期41卷 3462-3467页

作者：谈爱玲赵荣孙嘉林王鑫蕊赵勇燕山大学信息科学与工程学院河北省特种光纤与光纤传感重点实验室河北秦皇岛066004 燕山大学电气工程学院河北省测试计量技术及仪器重点实验室河北秦皇岛066004

毒死蜱作为一种广谱高效有机磷杀虫剂,在农业等领域被广泛使用。但是,环境毒理学研究发现,毒死蜱可直接施于土壤中,与土壤颗粒牢固结合,几乎不会迁移或挥发,而且水溶性低,容易造成药物残留,影响着农副产品食用的安全性,对生态环境具有... 详细信息

毒死蜱作为一种广谱高效有机磷杀虫剂,在农业等领域被广泛使用。但是,环境毒理学研究发现,毒死蜱可直接施于土壤中,与土壤颗粒牢固结合,几乎不会迁移或挥发,而且水溶性低,容易造成药物残留,影响着农副产品食用的安全性,对生态环境具有潜在的危险性,许多国家对毒死蜱在农产品中的残留量有严格的规定。因此,检测毒死蜱残留的生态风险问题是当务之急。表面增强拉曼光谱(SERS)技术具有快捷、高效、灵敏度高等优势,已经成为光谱检测领域的热点研究技术;密度泛函理论被广泛用于分子结构与性质的理论模拟计算及光谱分析。基于表面增强拉曼光谱和密度泛函理论对杀虫剂毒死蜱的拉曼和表面增强拉曼光谱进行理论研究。首先,利用GaussView5.0对毒死蜱分子及加入银团簇基底的分子结构进行构型。其次,对毒死蜱分子采用6-31G基组,并基于密度泛函理论进行结构优化,利用Gaussian09模拟计算出其拉曼及表面增强拉曼光谱,并确定拉曼光谱和SERS光谱峰值归属。最后,从频移量角度分析银团簇Ag2和Ag3对毒死蜱拉曼光谱的增强效应,并进行频移量大小对比。研究发现,在两种尺寸银团簇作用下,拉曼光谱在326, 463, 741, 781, 1 068, 1 294, 1 435和1 602 cm-1波数处的特征峰强度均有明显的增强,且随着银团簇结构尺寸增大,拉曼信号增强效果更为明显;在不同银团簇增强作用下,一些特征峰发生偏移,其频移量与银团簇结构相关联,在Ag2和Ag3银团簇增强下,表面增强拉曼光谱在463, 741~781 cm-1波数处均产生了较大的频移,其余特征峰波数处频移量较小,均在20 cm-1以下,毒死蜱分子分别与Ag2和Ag3入侵后的表面增强拉曼光谱进行对比,频移方向有很好的一致性。该研究结果为表面增强拉曼光谱技术在农药残留检测领域的应用提供了理论依据。

关键词：拉曼光谱表面增强拉曼光谱密度泛函理论银团簇毒死蜱

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修补用聚脲防腐涂料的制备与性能研究

修补用聚脲防腐涂料的制备与性能研究

作者：王鑫蕊哈尔滨理工大学

学位级别：硕士

聚脲作为一种近年来逐渐发展的新型材料,由于其本身具有无溶剂、快速固化、耐水性、耐化学腐蚀性、以及性能可调控等性能优点,作为修补用防腐涂料的应用前景广阔。石墨微片类材料由于其层片状结构以及优良的理化性能,作为一种优良的填... 详细信息

聚脲作为一种近年来逐渐发展的新型材料,由于其本身具有无溶剂、快速固化、耐水性、耐化学腐蚀性、以及性能可调控等性能优点,作为修补用防腐涂料的应用前景广阔。石墨微片类材料由于其层片状结构以及优良的理化性能,作为一种优良的填料在防腐涂料中的应用也十分广泛。本文以聚脲树脂为基体,石墨微片为填料来进一步优化修补用聚脲防腐涂料的性能。首先通过端胺基醚复配,对聚脲基体进行调控,最后选用凝胶时间为37 min,铅笔硬度为4 H及附着力为3的复配组分作为基体。之后通过聚脲基体与氧化铁红进行复合制备修补用防腐涂料,实验发现氧化铁红/聚脲复合涂料的耐腐蚀性能随填料的增加呈现先增加后降低的趋势,当氧化铁红的添加量为10 wt.%时,复合涂层的耐腐蚀性能最好,经盐雾箱测试,该组份试样的耐盐雾时间为260 h,电化学工作站测试表明,腐蚀电位最高为-0.8826 V,腐蚀电流最低为2.608EA/cm,粒子对涂层防腐性能提升是其对腐蚀介质的隔绝和阻断的效果;之后为了将与普通填料进行对比,将聚脲与石墨微片(GNPs)进行复合,测试发现,当石墨微片添加量为0.4 wt.%的时候,涂料的耐盐雾时间为282 h,腐蚀电位最高为-0.6990 V,腐蚀电流最低为2.062E A/cm,使用硅烷偶联剂KH550对石墨微片进行改性(f-GNPs),与聚脲基体进行复合,当改性石墨微片添加量为0.6 wt.%的时候,腐蚀电位最高为-0.6428 V,腐蚀电流最低为6.286E A/cm,石墨微片的防腐机理主要是电化学防腐及隔绝作用,石墨微片经过改性后有着更好的分散性和界面结合能力,所以改性石墨微片有着更好的防腐效果。

关键词：修补用防腐涂料聚脲树脂氧化铁红石墨微片

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论我国网上银行风险监管制度的完善

论我国网上银行风险监管制度的完善

作者：王鑫蕊中国政法大学

学位级别：硕士

近年来,网上银行作为网上金融平台的作用日益突出,网上银行交易逐渐成为现代人生活内容,彰显出强大的生命力,就像一针“强心剂”,使银行业的运营方式和服务内容发生了翻天覆地的变化。但各种网上银行风险频发,成为影响网上银行健康发展... 详细信息

近年来,网上银行作为网上金融平台的作用日益突出,网上银行交易逐渐成为现代人生活内容,彰显出强大的生命力,就像一针“强心剂”,使银行业的运营方式和服务内容发生了翻天覆地的变化。但各种网上银行风险频发,成为影响网上银行健康发展的瓶颈,制约着银行业的稳步壮大。我国网上银行发展起步较晚,相关风险监管的法律制度尚待健全,由此产生的司法实践上法律制度缺位,成为亟待解决的重大课题。因此,我们必须对网上银行风险的监管制度进行深入研究,健全相关的网上银行风险的监管体制,以保障我国网上银行能够安全、稳定、有序的发展。本文在此背景下,借鉴较成熟的国家和地区的先进经验,从案例解析出发分类说明网上银行风险监管的必要性、监管重点和相关立法缺失。以比较的、历史的方法对我国现行的网上银行相关法律规范及制度体系进行概念分析、与相关国家比较分析发展的情况,以具体的案例对我国网上银行法律制度进行辨证性分析和研究,以文献调查分析法、归纳分析法对前人研究成果以及国际先进经验进行引用和借鉴,提出完善我国网上银行法律制度的建议。分析网上银行法律关系中银行、客户、网络运营公司等三方之间的法律关系,讨论传统法律制度中举证责任对网上银行的影响以及归责原则在网上银行风险监管中的应用。论证网上银行的风险和传统银行风险的同异,探索网上银行风险监管对象。旨在风险监管、法律实施环节取得创新。本文分四章进行论述。第一章,案例。从网上银行案例分析入手,引出司法实践发现——网上银行监管的重要性、必要性和困惑,而后通过对相关问题的分析论述,寻找该问题的切入点。第二章,界定网上银行概念、特点及发展现状,分析网上银行的风险和风险监管内涵,提出完善网上银行监管的重要性和必要性。第三章,以司法实践为视角,从我国网上银行法律监管制度的现状分析,提出我国当前网上银行风险监管存在的问题。第四章,从立法制度和法律实施两个方面完善我国网上银行的监管,从而更好的保证客户的权益及网上银行的健康发展。

关键词：网上银行风险监管归责原则

消渴安汤加减治疗消渴（气阴两虚证）的临床研究

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消渴安汤加减治疗消渴（气阴两虚证）的临床研究

作者：王鑫蕊长春中医药大学

学位级别：硕士

目的:通过临床研究,客观科学评价消渴安汤治疗消渴(气阴两虚证)的临床疗效及安全性,同时应用中医药的优势改善消渴症状,提高患者生存质量,延长生命时间,进而为临床治疗糖尿病提供新的思路与方法。方法:研究对象选自长春中医药大学附属... 详细信息

目的:通过临床研究,客观科学评价消渴安汤治疗消渴(气阴两虚证)的临床疗效及安全性,同时应用中医药的优势改善消渴症状,提高患者生存质量,延长生命时间,进而为临床治疗糖尿病提供新的思路与方法。方法:研究对象选自长春中医药大学附属医院南征教授工作室及内分泌疗区糖尿病患者60例。将全部患者随机分为对照组、治疗组各30例。研究组患者予消渴安汤加减治疗,对照组患者予阿卡波糖片治疗,观察两组患者血糖、血脂控制情况,判断整体治疗效果。结果:经治后,两组患者在口渴多饮、多食易饥、气短懒言、自汗盗汗、口干咽燥等方面的差异具有统计学意义,研究组患者对应症状较对照组患者明显改善。但在五心烦热、神疲乏力、腰膝酸软等方面的变化差异无显著差异(P>0.05);经治后,两组患者空腹、餐后2h血糖代谢水平组间比较具有显著差异(P<0.05),研究组明显优于对照组;经治后,两组患者TC、TG代谢水平组间比较统计结果比较具有显著差异(P<0.05),研究组明显优于对照组;经治后,研究组患者显效12例、有效14例、无效例,总有效率86.67%,明显优于对照组(P<0.05),差异具有统计学意义;两组患者均未发生不良反应事件。结果表明,消渴安汤在改善消渴症状方面具有突出优势,有利于患者更好的控制血糖、血脂水平。结论:消渴安汤可以改善改善消渴的症状,有利于患者控制血糖、血脂水平。易于多数患者接受,提高了治疗依从性,降低了长期血糖控制过程中可能出现的严重不良反应。

关键词：消渴消渴安汤气阴两虚证

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光热活化过硫酸盐降解咪唑类离子液体研究

光热活化过硫酸盐降解咪唑类离子液体研究

作者：王鑫蕊天津科技大学

学位级别：硕士

离子液体(ILs)由于其具有不易燃、极低的挥发性、可调的结构性能、良好的热稳定性等优点,广泛应用于合成与催化、溶剂、电化学、功能材料、分离和纯化科学等领域。然而,随着ILs的广泛应用,由于其较强的溶解性而不可避免地通过废水排入... 详细信息

离子液体(ILs)由于其具有不易燃、极低的挥发性、可调的结构性能、良好的热稳定性等优点,广泛应用于合成与催化、溶剂、电化学、功能材料、分离和纯化科学等领域。然而,随着ILs的广泛应用,由于其较强的溶解性而不可避免地通过废水排入环境中。此外,离子液体具有较高的化学稳定性和抗生物降解性,潜在的生态毒性和环境风险,因此,开发一种高效、清洁的去除水体环境中ILs的方法迫在眉睫。活化过硫酸盐(PS)的高级氧工艺是一种很有前途的原位化学氧化技术,具有很强的降解能力,广泛应用于污染地下水和土壤的修复。本研究分别采用光活化PS和热活化PS高级氧化方法降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(C2mimCl),考察了 PS浓度、pH值、离子液体的初始浓度和共存无机阴离子对C2mimCl降解效果的影响,并进行了反应动力学分析。主要研究结论如下:(1)太阳光活化过硫酸盐体系对1-乙基-3-甲基咪唑氯盐的降解效果显著。当反应温度为25℃,PS投加量为3 mM,初始pH值为7.0时,4h内C2mimCl(10mg/L)的去除率达到99%以上。PS浓度、初始pH值和天然水成分中共存无机阴离子对降解有明显影响,其中无机阴离子对太阳光活化过硫酸盐体系降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐的影响规律为CO32->Cl->SO42->HCO3-。C2mimCl的降解符合准一级动力学。自由基淬灭实验和电子顺磁共振分析证明了 SO4·-和·OH均参与了离子液体的降解。此外,在自然光照射PS体系中,C2mimCl仍然表现出优异的降解性能,说明该体系具有实际应用的前景。(2)密度函数理论(DFT)计算表明C2mimCl首先被攻击的主要位点是咪唑环上的C原子,其次是烷基侧链。通过HPLC-MS和DFT计算相结合,提出了 C2mimCl的可能降解途径,主要包括咪唑环氧化、C-N键断裂和消除反应。(3)热活化过硫酸盐氧化技术可以有效地降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐。当初始pH值为7.0,反应温度为60℃,PS投加量为1 mM时,在2小时内C2mimCl(10mg/L)的降解效率高达96.55%。同时,C2mimCl的降解过程符合准一级动力学,R2均在0.9以上。C2mimCl氧化时的活化能为94.45 kJ mol-1。共存的Cl-和SO42-略微抑制了离子液体的降解,而CO3-和HCO3-呈现出明显的抑制作用。基于自由基淬灭实验和电子顺磁共振分析,表明SO4·-和·OH是热活化PS体系中降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐的主要活性物质。综上,本研究采用的太阳光活化过硫酸盐和热活化过硫酸盐高级氧化技术均能有效地降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐,并具有潜在的实际应用前景。本研究为太阳光/热活化过硫酸盐高效降解离子液体提供了科学依据和重要参考价值。

关键词：离子液体过硫酸盐太阳光活化热活化反应机理降解路径

文化图式理论视角下汉英交替传译中显化策略研究

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文化图式理论视角下汉英交替传译中显化策略研究

作者：王鑫蕊内蒙古大学

学位级别：硕士

本文从文化图式理论（cultural schema theory）角度,探讨汉英交替传译中的显化（explicitation）策略。以往研究从定义、分类、动因等角度研究了翻译中的显化策略,但对其中的文化因素探讨不足。文化图式理论重视翻译中的文化因素,包括... 详细信息

本文从文化图式理论（cultural schema theory）角度,探讨汉英交替传译中的显化（explicitation）策略。以往研究从定义、分类、动因等角度研究了翻译中的显化策略,但对其中的文化因素探讨不足。文化图式理论重视翻译中的文化因素,包括文化图式冲突（conflict of cultural schema）、文化图式对应（corresponding of cultural schema）和文化图式空缺（vacancy of cultural schema）。因此,本文运用该理论探讨汉英交替传译中的显化策略,具体围绕以下三个问题展开:（1）在文化图式冲突时,可以采取什么显化策略?（2）在文化图式对应时,可以采取什么显化策略?（3）在文化图式空缺时,可以采取什么显化策略?本文采用案例分析法和定性研究法,语料选自王毅国务委员兼外长2019年两会记者会汉英口译文本。研究发现:（1）文化图式冲突时,在词汇冲突（lexical clash）和语法冲突（syntactic clash）层面,可以采取的策略包括语用显化（pragmatic explicitation）、选择性显化（optional explicitation）和强制性显化（obligatory explicitation）;（2）文化图式对应时,可以采取的策略有语用显化（pragmatic explicitation）和选择性显化（optional explicitation）;（3）文化图式空缺时,可以采取的策略有语用显化（pragmatic explicitation）和强制性显化（obligatory explicitation）。本文在文化图式理论视角下,探讨了汉英交替传译中显化策略的内容,一方面希望促进口译中的显化策略研究,另一方面希望丰富文化图式理论的应用范围。

关键词：汉英交替传译文化图式理论显化

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基于恢复性环境理论的城市滨河景观设计研究

基于恢复性环境理论的城市滨河景观设计研究

作者：王鑫蕊吉林农业大学

学位级别：硕士

在后疫情时代的今天,公共健康问题成为时代的热点,城市的快速发展也不断引发居民身体和心理问题,而城市滨河景观可以有效缓解居民心理问题。为此,本文以恢复性环境理论为支撑,采用文献研究法、案例分析法、调查问卷法、数据分析法和实... 详细信息

在后疫情时代的今天,公共健康问题成为时代的热点,城市的快速发展也不断引发居民身体和心理问题,而城市滨河景观可以有效缓解居民心理问题。为此,本文以恢复性环境理论为支撑,采用文献研究法、案例分析法、调查问卷法、数据分析法和实例例证法,对城市滨河景观设计展开研究。得出以下研究结果:第一,通过对城市滨河景观的梳理可知,城市滨河景观对于游人身心的恢复起着重要作用,城市滨河景观的未来将会从新的角度满足不同游人的需求,但目前我国城市滨河景观对游人身心恢复的研究相对较少,与恢复性环境理论相结合更是不多。第二,通过对恢复性环境理论的远离性、迷人性、延展性和兼容性四个基本特征的分析,以最终筛选出的19个环境因子为评价指标。最终得出:六个环境因子与游览城市滨河景观后压力缓解效果呈现显著正相关,按其影响程度从高到低依次为:“休息设施(座椅)舒适”(0.205)、“夜景华丽”(0.161)、“水景观赏性强”(0.150)、“水质清澈”(0.143)、“植物种类丰富”(0.125)、“植物景观有季节变化”(0.123);被调查人群的文化程度(p=0.048<0.05)与压力缓解效果呈现显著差异,随着文化水平的升高,压力缓解效果越好,反之越差。第三,根据对上述的归纳总结得出,影响城市滨河景观恢复性的环境因子为:水景观、植物景观、夜晚景观、休息设施,并在此基础上,结合国内外相关案例的分析与借鉴,提出城市滨河恢复性环境景观设计策略,即通过水景营造滨河景观远离日常生活的恢复特性,通过植物景观构建滨河景观的魅力吸引特性,通过夜晚景观塑造滨河环境的时空延续特性设置具有功能兼容性的休息设施,通过休息设施构建滨河景观的功能兼容特性。第四,在上述设计策略的指导下,对深圳大梅沙河滨河景观进行设计实践,通过水景观、植物景观、夜晚景观和休息设施的设计,将相关理论及设计策略运用到具体的设计实践中,对所得的研究成果进行实践论证。本文为城市滨河景观恢复性环境的研究提供一定的理论参考,对城市滨河景观的设计提供了新的思路,对其他城市滨河景观设计具有一定的参考价值。

关键词：恢复性环境城市滨河景观景观设计

承德市崔梨沟村转型发展过程中的乡村性及其变化——一项质性研究

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承德市崔梨沟村转型发展过程中的乡村性及其变化——一项质性研究

作者：王鑫蕊西北大学

学位级别：硕士

本文借鉴社会科学方法探讨“乡村性”这一人文地理学命题,将地理学思维与社会学和人类学思维结合起来,运用质性研究中的个案调查和深度访谈方法,通过登录、类属分析、情境分析等一系列方法和步骤构建了承德市崔梨沟村的“转型史”,剖析... 详细信息

本文借鉴社会科学方法探讨“乡村性”这一人文地理学命题,将地理学思维与社会学和人类学思维结合起来,运用质性研究中的个案调查和深度访谈方法,通过登录、类属分析、情境分析等一系列方法和步骤构建了承德市崔梨沟村的“转型史”,剖析了该村的“乡村性”在转型过程中发生的变化,并从原始资料中建立“扎根理论”。文章共有三个主题：转型、口述史和乡村性。“转型”部分构建了崔梨沟村的“村庄史”,展现了该村最近30年发展的清晰脉络,探寻了其发展的内在机制和细微肌理,即在城乡发展政策、“占地”和起步资金的综合作用下,崔梨沟村居民的生计由传统耕作业为主转向了打工和个体工商业为主、耕作业为辅的模式,其生活方式、家庭结构和分工都随之发生变化,村庄开始向现代化迈进。然而村庄内部的转型速度并不一致,存在空间上的不均衡。“口述史”部分相当于“转型前传”,是对转型部分的补充和深化。通过受访者M与作者的联合讲述,读者可以窥见崔梨沟村转型前的状况,并发现该村转型的内在动力。这部分内容充分展现了民间叙事和受访者主导的讲述对于人文地理学研究的价值。“转型”是乡村性变化的背景,“口述史”的烘托则使文章对崔梨沟村的乡村性描绘更为丰满,“乡村性”部分则是全文的落脚点。该村的乡村性在近十几年发生了复杂的变化,不能简单地以“衰退”或者“保留”来描述：生产和生活方式向城市靠近,但是乡村生活的某些至关重要的因素又得以保留;年轻人身上的“农村味儿”越来越淡,中老年人身上则“黏着”更多的乡村色彩;对于乡村性的变化,很多人身上存在着对子女和对自己的“两套态度”,村庄发展的“过渡性”也体现在个人身上。最后,本文建立了两个“扎根理论”：“外部因素介入引起的崔梨沟村生计替代理论”和“崔梨沟村城乡共生理论”。前者描述了由于城乡改革的推进和占地引发的农户生计的转变;后者刻画了崔梨沟村和城市的互动共生机制。

关键词：乡村转型乡村性质性研究扎根理论

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论新时代乡村题材纪录片的景观构建

论新时代乡村题材纪录片的景观构建

作者：王鑫蕊河北大学

学位级别：硕士

乡村一直是中国社会关注的焦点。新时代的蓬勃发展及一系列乡村政策的贯彻落实下,中国乡村正经历着前所未有的变革,描绘出一幅人与自然协同并进、经济与文化同步繁荣的美好景象。作为传播乡村形象的重要媒介,乡村纪录片承担着展示真实... 详细信息

乡村一直是中国社会关注的焦点。新时代的蓬勃发展及一系列乡村政策的贯彻落实下,中国乡村正经历着前所未有的变革,描绘出一幅人与自然协同并进、经济与文化同步繁荣的美好景象。作为传播乡村形象的重要媒介,乡村纪录片承担着展示真实乡村生产生活图景和推动乡村可持续发展的重要使命。如果说纪录片是传播国家政策的重要载体,那么影像景观则是研究乡村题材纪录片的重要切入点。乡村影像景观不仅展现了乡村面貌的演变,更涵盖着各地区人文体系的发展脉络。我国拥有四千多年的农耕文明史,纪录片这一艺术形式将农耕的魅力与深度进行放大。通过剖析乡村景观,揭示出乡村文化的鲜活影像志,为民众提供了一种全新的视角来感知农耕文化。不仅如此,新时代乡村纪录片真实再现了景观中农民的种种变化,体现国家对于新农人的高度重视与培养。因而,从景观这一角度探讨乡村题材纪录片,不仅具有极高的研究价值,更能启发我们将这一感悟融入到对所处社会的思考之中。这对于新时代下乡村题材纪录片的景观构建,具有重要的实践价值。本文以新时代乡村题材纪录片为研究对象,通过对近年来我国优秀的乡村题材纪录片及个人毕业作品的分析,以其中出现的景观类型为研究主体,探索在新时代背景和国家出台的各类乡村政策下,乡村题材纪录片中应该如何进行景观的呈现与构建。本文整体划分为三个部分。第一部分是讲述乡村纪录片里的部分空间是作为景观来进行呈现的。并由此进行景观理论阐述以及对乡村题材纪录片里的“物质空间景观”“人文精神景观”“景中人”等三种分类进行立体呈现;第二部分是从视听角度阐明纪录片中的乡村景观如何呈现。其中,生态符号与民俗符号作为视觉“感知者”去勾勒乡村景观。同时,地方方言、环境音响、地域性音乐等声音修辞也实现了对影像景观趣味性、审美性的提升与优化;第三部分是从叙事层面对乡村自然景观、人文景观以及景观中的“新农人”进行建构,分析景观与时间、新农人以及景观自身传达出的情感之间的关系。

关键词：新时代乡村题材纪录片新农人景观构建