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X射线荧光光谱在物证鉴定中的应用进展

中国无机分析化学 2022年第4期12卷 89-96页

作者：吴世豪张云峰王继芬赵鹏宋祥瑞吴小军常靖中国人民公安大学侦查学院北京100038 公安部物证鉴定中心北京100038

作为一种常用的元素分析方法,X射线荧光光谱(XRF)技术具有分析范围广、检测速度快、不损耗样品等优点,被广泛应用于各类痕迹物证的检验鉴定。简要介绍了XRF技术的发展现状,重点阐述了这项技术在国内外物证鉴定领域的应用进展,并对当前... 详细信息

作为一种常用的元素分析方法,X射线荧光光谱(XRF)技术具有分析范围广、检测速度快、不损耗样品等优点,被广泛应用于各类痕迹物证的检验鉴定。简要介绍了XRF技术的发展现状,重点阐述了这项技术在国内外物证鉴定领域的应用进展,并对当前研究中的不足以及进一步的发展做了简要展望。

关键词：光谱技术 X射线荧光光谱法物证鉴定元素分析无损检测

尿液中12种苯二氮卓类新精神活性物质实时直接分析串联质谱快速检测研究

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分析测试学报 2023年第6期42卷 684-691页

作者：刘富邦王继芬张瑛中国人民公安大学侦查学院北京100038 北京市公安司法鉴定中心法庭毒物分析公安部重点实验室北京100192

随着新精神活性物质(NPS)种类不断增加、滥用越来越广泛,其兴起给各国禁毒机构带来严峻挑战。该文建立了实时直接分析串联质谱(DART-MS/MS)检测尿液中12种苯二氮卓类新精神活性物质(DBZDs)的方法。优化了质谱条件、进样量、载气加热器... 详细信息

随着新精神活性物质(NPS)种类不断增加、滥用越来越广泛,其兴起给各国禁毒机构带来严峻挑战。该文建立了实时直接分析串联质谱(DART-MS/MS)检测尿液中12种苯二氮卓类新精神活性物质(DBZDs)的方法。优化了质谱条件、进样量、载气加热器温度和前处理方法,并进行了方法学验证。结果表明:使用乙酸乙酯进行液液萃取后,移取5μL上清液至玻璃棒下端,采用DART 12Dip-ItTM玻璃棒自动进样装置进样,载气加热器温度为300℃,在正离子模式下使用多反应监测(MRM)模式分析时可得到最佳响应。采用地西泮-D5作为内标进行定量分析,该方法在0.05~5μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(r2)> 0.99;检出限为0.5~20 ng/mL,定量下限为1~50 ng/mL;基质效应为-11.1%~12.6%,回收率为94.7%~115%,高、中浓度的日内及日间相对标准偏差(RSD)均不大于15%,定量下限浓度的日内及日间RSD均不大于17%。方法的重复性良好,符合实战工作要求。

关键词：实时直接分析串联质谱(DART-MS/MS) 尿液苯二氮卓类(DBZDs)

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KNN算法在动物油鉴别区分中的应用研究

计算机与应用化学 2014年第7期31卷 859-864页

作者：赵杨沄王继芬中国人民公安大学刑事科学技术学院北京100038

气相色谱-质谱联用法(GC-MS)因其分离效率高、分析速度快、灵敏度高、检测线低等特点,被广泛应用于油脂分析鉴别领域。但与矿物油的鉴别相比,动物油类之间的主成分种类相近且含量集中,单纯通过GC-MS进行鉴别分析具有局限性,因此,区分常... 详细信息

气相色谱-质谱联用法(GC-MS)因其分离效率高、分析速度快、灵敏度高、检测线低等特点,被广泛应用于油脂分析鉴别领域。但与矿物油的鉴别相比,动物油类之间的主成分种类相近且含量集中,单纯通过GC-MS进行鉴别分析具有局限性,因此,区分常见动物油一直是司法鉴定领域中的难题。本文尝试运用GC/MS分析人油和5种常见动物油,通过对峰面积归一化法得出每个样品脂肪酸相对百分含量,结合KNN算法(K Nearest Neighbors,KNN)对人油与常见动物油进行建模区分。本实验以每个动物油脂样本中的6个主要脂肪酸相对含量(C14:0、C16:0、C16:1、C18:0、C18:1、C18:2)作为变量值,运用训练样本即为测试样本的方法进行交互验证,发现当k值等于3或4时,测试样本出错率最低,区分效果良好,人油测试样本分类准确率达到100%,并考察了6种脂肪酸相对含量作为变量的区分贡献值,结果C14:0区分贡献值最大。此方法相对于传统分析手段而言简单易行,提高了鉴别分析的效率和精度,尽管实验样本种类有限,但实验方法具有普遍意义。本文为动物油区分的进一步深入研究提供了一种新的思路和参考。

关键词：气相色谱-质谱联用法 K近邻算法动物油鉴别分析

低聚芴及其衍生物吸收和发射光谱性质的量子化学研究

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高等学校化学学报 2004年第4期25卷 676-680页

作者：王继芬封继康任爱民刘晓冬马於光吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 吉林大学理论化学研究所超分子结构与材料教育部重点实验室长春130023

用 DFT/ B3 LYP方法对低聚物 ( PF) 2 n和 ( PFDBO) n( n=1— 4)体系进行了全优化 ,计算得到两个系列低聚物的电离能 PI( v,a)、电子亲和势 EA( v,a)、空穴抽取能 EHP和电子抽取能 EEP等相关能量 ,并用 ZINDO和 TD-DFT方法计算其吸收光... 详细信息

用 DFT/ B3 LYP方法对低聚物 ( PF) 2 n和 ( PFDBO) n( n=1— 4)体系进行了全优化 ,计算得到两个系列低聚物的电离能 PI( v,a)、电子亲和势 EA( v,a)、空穴抽取能 EHP和电子抽取能 EEP等相关能量 ,并用 ZINDO和 TD-DFT方法计算其吸收光谱 ,分析了两系列总能量和 HOMO-LUMO能隙随 n递增的变化规律及对低聚物稳定性和光谱性质的影响 ,推断高聚物的发光性质 .用 CIS方法优化低聚物的 S1激发态结构并分析其与发射光谱的关系 .计算结果表明 ,这两个系列低聚物激发态结构中都有使所有骨架原子共平面的趋势 .由于插入 CH2 OCH2 ,使 PFDBO的七元环部分发生较大的扭曲 (两个苯环间成 42 .5°± 0 .5°的二面角 ) ,致使有效共轭链被破坏、能带带隙变宽、吸收发射光谱波长变短 .

关键词：低聚芴衍生物吸收光谱发射光谱量子化学密度泛函理论

基于多元建模的甲基苯丙胺及其常见添加剂混合物光谱分类识别

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激光与光电子学进展 2021年第3期58卷 325-332页

作者：侯伟王继芬何欣龙中国人民公安大学侦查学院北京100038

不法分子通常会在毒品中掺杂其他物质来增加毒品质量,获取高额利润。为了实现掺杂毒品快速准确的定性、定量分析,同时探究不同建模方法、不同波段光谱以及数据降维等对模型分类结果的影响,本文采用衰减全反射-傅里叶变换红外光谱仪采集... 详细信息

不法分子通常会在毒品中掺杂其他物质来增加毒品质量,获取高额利润。为了实现掺杂毒品快速准确的定性、定量分析,同时探究不同建模方法、不同波段光谱以及数据降维等对模型分类结果的影响,本文采用衰减全反射-傅里叶变换红外光谱仪采集了咖啡因、葡萄糖、扑热息痛、非那西汀和淀粉5种添加组分与盐酸甲基苯丙胺混合后的红外光谱数据(共计135份),对数据进行预处理后进行分类模型的构建。实验结果表明:特征变量与原始变量相比能达到更高的分类识别准确率;多层感知器和径向基函数可用于5种添加物的分类识别,但不适用于区分不同质量分数的甲基苯丙胺样品;对光谱指纹区数据使用因子分析降维结合Bayes判别分析(BDA)构建的分类模型,在16维和33维变量处能够分别实现5种添加物和不同质量分数甲基苯丙胺样品的完全区分,准确率可达100%。该研究实现了甲基苯丙胺与5种添加组分快速准确的定性定量分析,为毒品来源的推断提供了科学的数据支撑,也为基层民警处理此类案件提供了理论支撑和方法参考。

关键词：光谱学甲基苯丙胺添加组分因子分析多元建模

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老年人意定监护制度研究

老年人意定监护制度研究

作者：王继芬新疆大学

学位级别：硕士

随着人权理念的深入,人权保护运动的发展,加之中国人口老龄化的严峻现实,现有法定监护保护的局限性,为有效保障老年人的合法权益,促进经济社会的繁荣发展,完善老年人意定监护制度有其必要性。老年人意定监护制度是以尊重自我决定权和维... 详细信息

随着人权理念的深入,人权保护运动的发展,加之中国人口老龄化的严峻现实,现有法定监护保护的局限性,为有效保障老年人的合法权益,促进经济社会的繁荣发展,完善老年人意定监护制度有其必要性。老年人意定监护制度是以尊重自我决定权和维持生活正常化为理念,缓解人类老龄化的社会问题而诞生的一种新制度。充分尊重老年人自己的意愿,允许他们预先选定意定监护人,在将来意思能力欠缺时,由选任的意定监护人保障自己的人身、财产以及其他合法权益。本文的内容除引言之外,共分为四个部分:第一部分:老年人意定监护制度的基本理论,作为理论铺垫,在论文开篇主要论述了老年人监护制度的概念与意定监护制度的基本定义,阐明意定监护的价值理念,同时还介绍了我国老年人监护制度的历史发展。第二部分:国外对老年人意定监护的法律保护,该部分选取德国、日本、英国、美国这四个典型国家,进一步了解老年人意定监护制度的具体内容。第三部分:我国老年人意定监护制度的现状及存在问题,阐述我国现有法律对老年人监护的保护,进一步分析了我国老年人意定监护制度的存在的缺陷,即缺失意定监护的具体内容。第四部分:我国老年人意定监护制度的完善,通过前三部分的铺垫,首先阐明我国社会已经步入老龄化的行列的事实,提出我国建立老年人意定监护制度的紧迫性,然后提出具体的建议,完善我国老年人意定监护制度的相关内容,加强国家监督、发挥国家的公共职能作用。

关键词：老年人监护意定监护意定监护监督

甲基苯丙胺及其常见添加剂混合物光谱模式分类

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激光与光电子学进展 2021年

作者：侯伟王继芬何欣龙中国人民公安大学侦查学院

不法分子通常会在毒品中掺杂其他物质增大毒品质量以获取高额利润，给社会带来恶劣影响。为了实现掺杂毒品快速准确的定性定量分析，同时探究不同建模方法、不同波段光谱以及数据是否降维等因素对模型分类结果的影响，实验借助衰减全反... 详细信息

不法分子通常会在毒品中掺杂其他物质增大毒品质量以获取高额利润，给社会带来恶劣影响。为了实现掺杂毒品快速准确的定性定量分析，同时探究不同建模方法、不同波段光谱以及数据是否降维等因素对模型分类结果的影响，实验借助衰减全反射-傅里叶变换红外光谱仪采集了咖啡因、葡萄糖、扑热息痛、非那西汀和淀粉五种添加成分与不同质量分数盐酸甲基苯丙胺混合后的红外光谱数据共计135份，经数据预处理后进行分类模型的构建。实验结果表明，特征变量与原始变量相比能达到更高的分类识别率；多层感知器和径向基函数可用于五种添加物的分类识别，但不适用于区分不同质量分数的甲基苯丙胺样品；对光谱指纹区数据使用因子分析降维结合BDA构建分类模型，在16维和33维矩阵上能够分别实现五种添加物和不同质量分数甲基苯丙胺样品的完全区分，准确率可达100%。该研究实现了甲基苯丙胺与五种添加成分的快速准确的定性定量分析，为毒品来源的推断提供了科学的数据支撑，也为基层民警处理此类案件提供了理论支撑和方法参考。

关键词：光谱学甲基苯丙胺添加成分因子分析多元建模

退火温度度对MoS_(2)薄膜光学学性能的影响

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上海第二工业大学学报 2022年第2期39卷 128-134页

作者：金卫彬王继芬洪瑞金上海第二工业大学资源与环境工程学院上海201209 上海理工大学教育部光学仪器与系统工程研究中心上海200093 上海理工大学上海市现代光学系统重点实验室上海200093

在大气条件下采用激光剥离技术制备了MoS_(2)薄膜,研究了MoS_(2)薄膜在不同退火温度条件下的形貌结构及其光学性能。实验研究发现,退火温度对MoS_(2)薄膜表面的作用显著,并且退火温度的不同会使得MoS_(2)薄膜XRD图谱中衍射峰的位置产生... 详细信息

在大气条件下采用激光剥离技术制备了MoS_(2)薄膜,研究了MoS_(2)薄膜在不同退火温度条件下的形貌结构及其光学性能。实验研究发现,退火温度对MoS_(2)薄膜表面的作用显著,并且退火温度的不同会使得MoS_(2)薄膜XRD图谱中衍射峰的位置产生明显的偏移。随着退火温度的升高,薄膜生长质量及其吸光度都得到明显的提升。进一步对比分析了不同退火温度下MoS_(2)薄膜光学性能的差异,结果显示退火温度为850℃时MoS_(2)薄膜的光学性能最佳。

关键词： MoS_(2)薄膜激光剥离技术退火温度光学特性

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电致发光高分子材料的理论研究

电致发光高分子材料的理论研究

作者：王继芬吉林大学

学位级别：硕士

1990 年英国剑桥大学报道了聚苯乙烯类物质的电致发光现象后，因可溶性共轭聚物的可加工性，柔韧性，成膜性好，能带结构通过化学方法易于调节等众多优点，共轭聚合物电致发光性质的研究引起人们的广泛关注和兴趣。在短短的十几年中... 详细信息

1990 年英国剑桥大学报道了聚苯乙烯类物质的电致发光现象后，因可溶性共轭聚物的可加工性，柔韧性，成膜性好，能带结构通过化学方法易于调节等众多优点，共轭聚合物电致发光性质的研究引起人们的广泛关注和兴趣。在短短的十几年中，很多种类的共轭聚合物如聚对苯乙烯撑(PPV)，聚噻吩(PTh)，聚苯(PPP)，聚芴(PF)及它们的衍生物等新材料不断被合成出来并对其性能进行了较深入的研究。通过改变化学结构，它们的发光范围可以覆盖整个可见光区域。在共轭聚合物体系中，调节共轭聚合物能带结构一般采用两种方法：一是在主链苯环或亚甲基上接上侧链基团，实现聚合物的能带带隙调节;二是在聚合物的主链上连接非共轭聚合物链段，截断离域态电子在整个主链上的运动，达到增加能带带隙使光谱蓝移的目的。为了增加能带带隙降低共轭聚合物的共轭度，改善共轭聚合物的加工性能，也有两种方式。A 方式是用不共面的方法使共轭的发光基团隔开，如聚酯、聚胺及聚酰亚胺类高分子。B 方式则将共轭的发光基团用不共轭链段隔离。这样，选择适当的发光中心，便可决定整个分子的发光波长。对聚合物能带隙的测量理论上通常可以采用两种方法，一种方法是直接对聚合物研究的方法，即对假定有无限长链的聚合物性质直接进行研究;另一种方法是低聚物外推法，即以低聚物的性质随低聚物的聚合度的变化推出高聚物的性质。低聚物外推法的优点是可以给出能够表达高聚物的结构、电子性质和光谱性质的最小重复单元数。实际上，低聚物外推法和直接对聚合物研究的方法在研究聚合物的性质时是相互裨益的。尽管，进行聚合物能带的理论研究对聚合物的合成具有及其重要的意义。但目前还没有精确的理论方法能够直接计算无限长链的聚合物的能带隙。因此，低聚物外推法计算聚合物的能带隙是目前比较常用的方法。这也是本文使用的方法。我们运用外推法研究了两种聚合物 PF(poly fluorene) 和 PFDBO{poly(2,7-fluorene-alt-co-5,7-dihydro-dibenz[c.e]oxepin)}的能带隙及吸收和发光性质。文中运用 Gaussian03 量子化学程序，采用密度泛函 DFT/B3LYP 方法，6-31G 基组依次对 PF 的单体和二、三、四、六、八聚物和 PFDBO 的单体、二、三、四聚物分子和离子的几何构型进行全优化，结果表明随着 n 值的递增低聚物的结构没有明显变化。PF 的二，四，六，八聚物中的中间链段的键长，键角基本一致，同时 PFDBO 的单体，二，三，四聚物中的中间链段的键长，键角，二面角也基本一致。所以采用低聚物的中间链段结构来说明整个高分子聚合物的结构是可行的。并且，在聚芴中间隔以 CH2OCH2取代亚甲基后使结构更加扭曲，其二面角约为 42 。分析了低聚物的 HOMO-LUMO 能隙并将其外推到高聚物 o 得到高聚物的能带隙。用所得的能量计算各种电离能[IP (v)，IP (a)]，电子亲和势[EA(v)，EA(a)]，抽取空穴能量(HEP)，抽取电子能量(EEP)。在聚合物上产生空穴需要eV 能量，而在聚合物上抽取电子则需要 .3eV 能量。而且，PFDBO 比 PF 较易接受电子和形成空穴。利用以上得到的基态几何构型，用 ZINDO 和 TD-DFT/6-31G 方法计算得到最低激发能和吸收光谱最大吸收波长。当 n 相同时(FDBO)n的最低激发能较(F)2n的最低激发能高，相反，(FDBO)n的最大吸收波长比(F)2n短。用 ab initio CIS/3-21G 对低聚物的最低激发单重态 S1 构型进行全优化，用得到的激发态几何构型进行 ZINDO 和 TD-DFT 的计算，得荧光光谱，即单线态发光性质。同时我们在文中用到了线性外推方法研究聚合物的相关性质。即利用计算得到的低聚物的各种电离能、电子亲合势、能隙、最大吸收波长和聚合度 n 的线性关系，以低聚物的这些性质对链长的倒数作图，外推得到所研究两系列高聚物的相关性质。另外，在计算垂直激发能时估算了各种聚合物的有效共轭链长(ECL)。我们用 TD-DFT 方法计算得到的 ECL ，PF 为 14， PFDBO 为 8;用 ZINDO 方法计算该值分别, PF 为 11, PFDBO 为 6。可见，PFDBO 的 ECL 比 PF 短。通过与实验结果对比可知用低聚物性质外推方法外推得到的高聚物的性质能够表达真实情况。所得的聚合物的以上性质都与实验结果符合得非常好。从微观的角度分析激发态结构的特点，并将其与基态结构对比讨论激发态结构与前线分子轨道特点的关系。结果分子的前线轨道与分子的激发态结构关系密切，

关键词：高分子吸收发光