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二氧化碳基脂肪族聚碳酸酯的功能化研究进展

高分子学报 2013年第5期23卷 600-608页

作者：秦玉升顾林王献红中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022

简要介绍了二氧化碳基塑料的工业化进程,同时针对当前二氧化碳共聚物结构中缺少可反应基团、难以进行化学修饰导致的品种和功能单一、亲水性差等问题,介绍了二氧化碳基脂肪族聚碳酸酯的功能化研究进展,主要包括侧链含有双键、碳酸酯键... 详细信息

简要介绍了二氧化碳基塑料的工业化进程,同时针对当前二氧化碳共聚物结构中缺少可反应基团、难以进行化学修饰导致的品种和功能单一、亲水性差等问题,介绍了二氧化碳基脂肪族聚碳酸酯的功能化研究进展,主要包括侧链含有双键、碳酸酯键和液晶基团的侧基功能化二氧化碳共聚物的合成与性能研究,以及二氧化碳共聚物的亲水性调制和刺激响应行为探索,试图为丰富二氧化碳基聚碳酸酯结构和性能提供借鉴.

关键词：二氧化碳共聚物功能化亲水性

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二氧化碳基共聚物(英文)

化学进展 2011年第4期23卷 613-622页

作者：秦玉升王献红王佛松中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料院重点实验室长春130022

二氧化碳共聚物利用温室气体二氧化碳为原料,具备良好的生物降解性能,成本相对较低,是一种理想的全降解型塑料品种。近年来,随着催化剂技术的发展,二氧化碳共聚物工业化进程已经起步,但催化剂成本较高、聚合周期较长、聚合物的热学和力... 详细信息

二氧化碳共聚物利用温室气体二氧化碳为原料,具备良好的生物降解性能,成本相对较低,是一种理想的全降解型塑料品种。近年来,随着催化剂技术的发展,二氧化碳共聚物工业化进程已经起步,但催化剂成本较高、聚合周期较长、聚合物的热学和力学性能不理想等因素限制了其推广和应用。本实验室制备的无机物负载稀土三元催化剂,催化活性提高了36%。同时利用提高分子量、交联和制备区域规整聚合物的方法成功地提高了聚碳酸丙烯酯的分子间相互作用力,实现了二氧化碳共聚物的热学、力学性能的改善。

关键词：二氧化碳聚碳酸丙烯酯稀土三元催化剂分子间相互作用

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空气氛下超快合成聚肽的催化体系

高分子学报 2019年第2期50卷 99-101,I0001页

作者：宛新华王献红北京分子科学国家研究中心高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871 中国科学院长春应用化学研究所长春130022

聚肽(α-氨基酸聚合物)具有优异的生物相容性、良好的生物活性和全生物降解性,是最受关注的生物医用高分子材料之一.最常见的聚肽合成方法是伯胺引发的N-羧基环内酸酐(NCA)的开环聚合,但该方法对水分特别敏感,且反应速度慢,容易发生副反... 详细信息

聚肽(α-氨基酸聚合物)具有优异的生物相容性、良好的生物活性和全生物降解性,是最受关注的生物医用高分子材料之一.最常见的聚肽合成方法是伯胺引发的N-羧基环内酸酐(NCA)的开环聚合,但该方法对水分特别敏感,且反应速度慢,容易发生副反应,难以获得高分子量聚肽.最近,华东理工大学的刘润辉团队巧妙采用六甲基二硅基胺基锂(LiHMDS)为催化剂引发NCA开环聚合,首次实现了空气氛下NCA开环活性聚合,反应在几分钟到几小时内即可完成,并获得数均分子量超过2.8×105 g/mol的聚谷氨酸,开创了聚肽的简易、快速高效合成路线,为聚肽在生物医用材料上的规模应用奠定了重要基础.

关键词：聚肽 N-羧基环内酸酐(NCA) 超快聚合空气氛

环状聚合物合成新路线:分子内受阻Lewis酸碱对催化下的高浓度合成

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高分子学报 2023年第4期54卷 409-412页

作者：王献红宛新华中国科学院长春应用化学研究所长春130022 北京分子科学国家研究中心、高分子化学与物理教育部重点实验室、北京大学化学与分子工程学院北京100871

与传统线形聚合物的合成不同,环状聚合物的合成通常需要特殊的催化剂设计且容易引入主体单体以外的其他化学结构.最近,吉林大学张越涛团队将两分子硼路易斯酸(LA)与一分子磷路易斯碱(LB)以共价键相连,合成出分子内受阻路易斯酸碱对B-P-... 详细信息

与传统线形聚合物的合成不同,环状聚合物的合成通常需要特殊的催化剂设计且容易引入主体单体以外的其他化学结构.最近,吉林大学张越涛团队将两分子硼路易斯酸(LA)与一分子磷路易斯碱(LB)以共价键相连,合成出分子内受阻路易斯酸碱对B-P-B三官能催化剂,通过分子内和分子间的双重协同作用实现了1+1>>2的催化效果,进而成功以γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(MMBL)为单体合成了完全由一种丙烯酸酯类单体构成的环状聚合物c-PMMBL.值得指出的是,与合成环状聚合物的传统策略不同,该催化剂可以在较高浓度下简单快速地合成环状聚合物,开创了环状聚合物宏量高效合成的新路线.

关键词：环状聚合物受阻路易斯酸碱对三官能催化剂分子内协同效应分子间协同效应

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有机催化实现含硫高分子的精确合成

高分子学报 2018年第7期28卷 773-775页

脂肪族含硫高分子是一类重要的功能聚合物材料.催化含硫一碳化合物(氧硫化碳(COS)、二硫化碳(CS2))与环氧化物共聚制备含硫高分子是近年迅速发展起来的合成路线.最近,张兴宏等使用由有机Lewis碱和硫脲构成的无金属催化体系,实现了COS与... 详细信息

脂肪族含硫高分子是一类重要的功能聚合物材料.催化含硫一碳化合物(氧硫化碳(COS)、二硫化碳(CS2))与环氧化物共聚制备含硫高分子是近年迅速发展起来的合成路线.最近,张兴宏等使用由有机Lewis碱和硫脲构成的无金属催化体系,实现了COS与环氧化合物室温"活性"阴离子共聚,得到了100%交替、头尾结构含量>99%、数均分子量近1×105和窄分布(1.13~1.23)的聚单硫代碳酸酯,催化剂活性达112 h-1,揭示了硫脲和Lewis碱分别选择性活化环氧和COS并协同催化共聚的反应机制.

关键词：含硫高分子有机催化氧硫化碳环氧化合物

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湿度对聚苯胺氨气传感器性能影响的研究

高分子学报 2014年第1期24卷 156-163页

作者：鞠洪岩付大光詹磊李季王献红王佛松中国科学院大学北京100039 中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022

研究了相对湿度对聚苯胺氨气传感器性能的影响，发现相对湿度（RH）在10％～80％，氨气浓度在10—2500HL／L范围内时，聚苯胺膜对氨气的相对灵敏度随氨气浓度的增加而增加，在相同氨气浓度下响应时间随湿度的增加而变短，当氨气浓度小于... 详细信息

研究了相对湿度对聚苯胺氨气传感器性能的影响，发现相对湿度（RH）在10％～80％，氨气浓度在10—2500HL／L范围内时，聚苯胺膜对氨气的相对灵敏度随氨气浓度的增加而增加，在相同氨气浓度下响应时间随湿度的增加而变短，当氨气浓度小于400μL／L时，相对湿度则对相对灵敏度影响不大。但当氨气浓度大于500μL／L，相对湿度大于40％时，在相同氨气浓度下，随着相对湿度的增大，响应时间变短，但相对灵敏度降低．因为水分子加入后，NH，和H：0形成了大量更易于使聚苯胺去质子化的NH4OH分子，从而加快了反应速度，缩短了响应时间，而大量水分子（RH≥40％）的质子化作用降低了相对灵敏度．因此相对湿度是聚苯胺氨气传感器必须考虑的重要因素之一．

关键词：聚苯胺氨气相对湿度相对灵敏度

模块化成环法：一种精确合成环形聚合物的新方法

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高分子学报 2019年第8期50卷 761-763页

作者：黄兴溢王献红上海交通大学上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240 中国科学院长春应用化学研究所中国科学院生态环境高分子材料重点实验室长春130022

合成拓扑结构明确和尺寸可控的环形聚合物,一直是高分子合成化学中极具挑战性的课题.目前合成环形聚合物的方法主要有闭环法和扩环法,前者首先合成线形聚合物前驱体,随后在高度稀释条件下环化,存在后处理繁琐、成环效率不高的问题;后者... 详细信息

合成拓扑结构明确和尺寸可控的环形聚合物,一直是高分子合成化学中极具挑战性的课题.目前合成环形聚合物的方法主要有闭环法和扩环法,前者首先合成线形聚合物前驱体,随后在高度稀释条件下环化,存在后处理繁琐、成环效率不高的问题;后者则通过环形催化剂引发环形单体一步完成聚合反应,但环形催化剂的合成条件苛刻,难以推广.华东师范大学的谢美然团队最近发明了模块化成环路线合成环形聚合物,他们利用商业化Grubbs催化剂交替引发双官能和单官能降冰片烯单体的开环易位聚合,精确合成了环大小(重复单元数为40~400)和环数(1~3个)可控的A(B2A)n (n=1、2和3)型环形共聚物,该方法既融合了传统的闭环法和扩环法的优点,又突破了环形催化剂合成困难的局限,且可在较高单体浓度(2×10-2 mol L-1)下进行高效环化反应,环形结构纯度高,有望成为合成环形聚合物的第3种方法,不仅可以实现新型环形聚合物的简便合成,还能推动环形拓扑结构多样化的发展.

关键词：模块化成环法开环易位聚合环形聚合物拓扑结构

基于公共危机管理策略对地方政府执政能力提升的研究

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宏观经济管理 2017年第S1期 319-320页

作者：王献红河南周口市委党校

公共危机已成为全球范围内各个国家所面临和亟待解决的难题,随着社会经济的快速发展,公共危机目前进入一个频发阶段,我国近年来也多次发生突发性公共危机事件。面对公共危机,地方政府的执政能力成为政府应对社会公共危机能力的重要表现。

关键词：公共危机地方政府执政能力评价体系

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高红外发射率和高导电率聚苯胺薄膜的制备

高分子学报 2014年第4期24卷 557-564页

作者：鞠洪岩詹磊付大光李季王献红王佛松中国科学院大学北京100039 中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022

通过研究无机盐和麦芽糊精（maltodextrin）等助剂对电化学聚合的导电聚苯胺膜的红外发射率和电导率的影响，制备了同时具有高发射率和高电导率的聚苯胺膜．研究表明，采用合适的助剂可以调节聚苯胺膜的粗糙度，进而调节聚苯胺膜的发射... 详细信息

通过研究无机盐和麦芽糊精（maltodextrin）等助剂对电化学聚合的导电聚苯胺膜的红外发射率和电导率的影响，制备了同时具有高发射率和高电导率的聚苯胺膜．研究表明，采用合适的助剂可以调节聚苯胺膜的粗糙度，进而调节聚苯胺膜的发射率．以体积较小的无机盐（NaCI或LiCl）为助剂时，可在一定程度上增加膜的粗糙度，红外发射率则可增加0．16-0．26，而采用体积较大的有机分子如麦芽糊精为助剂时可大幅增加聚苯胺膜的粗糙度，红外发射率增加了0．53，达到0．84．探讨了采用麦芽糊精（mahodextrin）助剂合成的聚苯胺具有高发射率的原因，指出麦芽糊精中含有不同分子量和体积大分子，使聚苯胺的微孔具有分形结构，有利于吸收不同波长的红外辐射，进而提高了膜的发射率．同时研究了助剂对聚苯胺膜电导率的影响，指出采用麦芽糊精作为助剂时，聚苯胺膜同时具有高发射率（ε=0．84）和高电导率（σ=109S／cm）．

关键词：电化学聚合聚苯胺发射率电导率助剂