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五乙烯六胺硝酸盐离子液体改性介孔分子筛吸附烟道气中CO2的研究

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五乙烯六胺硝酸盐离子液体改性介孔分子筛吸附烟道气中CO2的研究

作者：涂瑞浙江大学

学位级别：硕士

解决燃煤电厂的烟道气碳捕集问题对于实现全球碳中和意义重大。然而,现有的有机胺化学吸收法存在再生能耗高、胺液易挥发等问题。吸附法再生能耗低、对环境友好,成为电厂烟气捕集的新技术路径。因此,开发一种吸附容量大、再生能耗低、... 详细信息

解决燃煤电厂的烟道气碳捕集问题对于实现全球碳中和意义重大。然而,现有的有机胺化学吸收法存在再生能耗高、胺液易挥发等问题。吸附法再生能耗低、对环境友好,成为电厂烟气捕集的新技术路径。因此,开发一种吸附容量大、再生能耗低、循环稳定性好、杂质耐受性强的CO2吸附剂,成为了当务之急。离子液体蒸汽压低、可设计性强、绿色环保,是一种极具前景的CO2吸收剂,也是制备化学吸附剂的优良改性剂。多胺基质子型离子液体是离子液体中的一个分支,既拥有传统离子液体的理化特性优势,又成本低廉,合成简便,且具备较强的CO2吸收性能。有鉴于此,本论文合成了一种全新的多胺基质子型离子液体——五乙烯六胺硝酸盐([PEHA][NO]),并将其通过浸渍法负载至常见的SBA-15介孔分子筛当中,制备了新型的CO2吸附剂。结合工业上烟道气捕集的实际需求,本论文详细研究了[PEHA][NO]改性吸附剂的CO2吸附性能,筛选出了最优的离子液体负载量,分析了 CO2吸附热力学、吸附动力学和分子扩散模型,解析了CO2吸附机理;此外,本论文还对[PEHA][NO]改性吸附剂的CO2再生性能进行了考察,分析了 CO2脱附动力学、脱附热,测试了其在不同再生方式下的循环稳定性;最后,本论文对[PEHA][NO]改性吸附剂的抗水汽和SO2杂质气体性能进行了研究,分析了水汽存在时[PEHA][NO]改性吸附剂的CO2吸附机理。[PEHA][NO]改性SBA-15分子筛的存在离子液体的最佳负载比例,当负载比例为30%时,CO2吸附容量最大;其CO2吸附容量随吸附温度升高而降低;在最佳浸渍比例下,[PEHA][NO]改性吸附剂在25℃下的CO2吸附量为2.81 mmol/g,是30%浸渍比例下PEHA改性SBA-15分子筛的2.27倍。Avrami分数阶吸附动力学模型拟合结果显示,在25℃下,单位时间内[PEHA][NO]改性吸附剂的CO2吸附量是PEHA改性吸附剂的1.4倍。根据Dual-site Langmuir方程,计算出[PEHA][NO]改性吸附剂的CO2吸附热,随吸附量升高从66 kJ/mol降至20 kJ/mol,低于PEHA改性吸附剂。结合红外光谱分析结果,发现与PEHA改性吸附剂相比,[PEHA][NO]改性吸附剂对CO2的吸附机理从化学吸附向物理吸附发生转变。与传统离子液体相比,[PEHA][NO]离子液体改性吸附剂具有更高的CO2/N2吸附选择性,在1 bar下,选择性可达73。[PEHA][NO]改性吸附剂具备较好的低温再生性能。在25℃下,N2流量为100 mL/min时,再生率可达90%以上,PEHA改性吸附剂在相同条件下再生率仅为20%;[PEHA][NO]改性吸附剂在100℃下可以完全再生,且再生时间仅为PEHA改性吸附剂的三分之一。[PEHA][NO]改性吸附剂也有很好的循环稳定性。在100℃下,CO2吸附量在10个循环后无明显变化,在25℃下,CO2再生率在10个循环后仍可维持在90%。真空脱附和N2吹扫脱附的再生效果比较接近,证明[PEHA][NO]改性吸附剂在减少再生能耗上有着很好的潜力。烟道气中水汽的存在可以提高[PEHA][NO]改性吸附剂的CO2吸附量和吸附速率,在相对湿度为100%、吸附温度为25℃时上升了约15%。其原因一方面在于水汽的存在改善了 CO2的粒子内扩散,另一方面在于水汽改变了[PEHA][NO]改性吸附剂的吸附机理,使吸附从物理吸附向化学吸附发生转移,产生更多的氨基甲酸酯和碳酸氢盐。水汽杂质的存在,提高了[PEHA][NO]改性吸附剂的脱附热,从而影响了[PEHA][NO]改性吸附剂的低温再生性能,但是对100℃下[PEHA][NO]改性吸附剂的循环稳定性没有显著的影响。[PEHA][NO]改性吸附剂能够抵抗500 ppm的SO2杂质,经过6个再生循环,吸附量仅下降约3%,相同条件下PEHA改性吸附剂的吸附量下降了 33%。

关键词：二氧化碳吸附五乙烯六胺离子液体介孔分子筛再生性能

硒对甲基汞暴露仔鼠小脑损伤及mRNA表达谱影响研究

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硒对甲基汞暴露仔鼠小脑损伤及mRNA表达谱影响研究

作者：涂瑞贵州医科大学

学位级别：硕士

目的:硒对汞毒性的拮抗作用机理复杂,一直是生物无机化学、环境毒理学等多种学科的重要研究方向,探明汞硒毒性机理可为甲基汞污染防治提供基础理论知识和科学指导。本研究通过母鼠交配前期、妊娠期和哺乳期持续灌胃暴露不同剂量甲基汞和... 详细信息

目的:硒对汞毒性的拮抗作用机理复杂,一直是生物无机化学、环境毒理学等多种学科的重要研究方向,探明汞硒毒性机理可为甲基汞污染防治提供基础理论知识和科学指导。本研究通过母鼠交配前期、妊娠期和哺乳期持续灌胃暴露不同剂量甲基汞和硒,研究仔鼠神经生理发育和小脑组织的病理改变,应用高通量测序技术筛选不同剂量硒对甲基汞暴露仔鼠小脑mRNA表达谱差异,从而探讨甲基汞和硒相互作用发生的分子机制。方法:联合不同剂量(0、0.6、1.2)mg/kg/day甲基汞和不同剂量(0、0.2、0.4)mg/kg/day硒暴露亲代母鼠,交配前期、妊娠期和哺乳期持续灌胃染毒,每组6只,分组:阴性对照组、单独低硒组(MeHg+Se)、单独高硒组(MeHg+Se)、单独低汞组(MeHg+Se)、低汞低硒组(MeHg+Se)、低汞高硒组(MeHg+Se)、单独高汞组(MeHg+Se)、高汞低硒组(MeHg+Se)、高汞高硒组(MeHg+Se)。应用冷原子荧光光谱法和气相色谱-冷原子荧光法分别测定大鼠血液和脑组织汞硒含量;观察不同剂量汞硒暴露组对仔鼠一般生理/神经发育情况影响;采用HE染色、免疫组化组化和透射电镜观察小脑组织损伤病理情况;采用试剂盒检测仔鼠小脑组织匀浆液MDA含量和TrxR活力;应用高通量测序技术对仔鼠小脑全转录组进行高通量测序,在转录组水平筛选相关差异表达基因,并对其进行功能分析和通路分析。结果:1.各组母鼠血液和仔鼠血液、脑组织的汞和硒含量随甲基汞和硒暴露剂量的增加而增加,存在剂量效应关系,动物模型建立成功。2.一般生理/神经发育情况:MeHg+Se组仔鼠出生后体重增长均低于对照组,第7天和14天差异具有统计学意义(P0.05)。3.组织病理改变:小脑切片HE染色观察,MeHg+Se组出现大量浦肯野细胞体积缩小、胞浆染色加深,细胞核固缩、核深染,核仁模糊甚至消失,MeHg+Se组和MeHg+Se组见少量浦肯野细胞发生病理改变,MeHg+Se组出现偶见病理改变,其他实验组未发现明显病理改变;透射电镜观察小脑组织超微结构,MeHg+Se组可见线粒体明显肿胀,MeHg+Se组胞质内可见少量线粒体轻度肿胀,其余组未发现异常改变。4.各实验组MDA含量与对照组比较,差异无统计学意义(P>0.05);甲基汞暴露组TrxR活力较对照组有不同程度降低,单独高甲基汞组与对照组比较差异具有统计学意义(P0.05)。5.高通量测序mRNA差异表达谱:MeHg+Se组相比对照组筛选差异表达基因包括518个上调基因和157个下调基因,MeHg+Se组相比对照组差异表达基因包括217个上调基因和252个下调基因,MeHg+Se组相比对照组差异表达基因包括445个上调基因和154个下调基因,相同高汞剂量,不同剂量硒联合暴露组既有表达相同的基因,也有特异表达的差异基因。RNA表达谱的信号通路分析表明,MeHg+Se组主要与神经配体与受体相互作用、钙离子信号通路、5-羟色胺能神经突触等信号通路显著相关;MeHg+Se组主要与吞噬体、细胞黏附分子、自身免疫性甲状腺病等信号通路显著相关。MeHg+Se组主要与神经配体与受体相互作用、钙离子信号通路、5-羟色胺能神经突触等显著相关,与MeHg+Se组相同,但基因数量和类别上有差异。结论:1.硒对甲基汞暴露致仔鼠体格发育影响和小脑组织损害具有明显的保护作用。2.差异表达基因谱研究发现甲基汞损害的主要相关通路是神经受体-配体相互作用、钙离子信号通路等,硒联合暴露后的保护作用是一方面改变甲基汞损害所致的相关信号通路上差异表达基因,另一方面改变免疫相关信号通路基因。

关键词：甲基汞硒生理/神经发育组织病理学 mRNA

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环境风险评价概述

环境保护 1993年第9期21卷 22-23,21页

作者：涂瑞和国家环境保护局

一、风险和环境风险“风险”(RIBK)一词在不同场合其含义有所不同:在一些情况下风险是指一种人们不希望出现的后果,称为危害(HAZARD),如“投资风险”被理解为“投资失败”;而在另一些情况下风险被理解为出现某种不希望后果的可能性,如... 详细信息

一、风险和环境风险“风险”(RIBK)一词在不同场合其含义有所不同:在一些情况下风险是指一种人们不希望出现的后果,称为危害(HAZARD),如“投资风险”被理解为“投资失败”;而在另一些情况下风险被理解为出现某种不希望后果的可能性,如“死亡风险”被理解为“死亡的可能性”。

关键词：环境风险环境评价风险评价

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大美华夏湖拂尘见明珠

环境保护 2012年第14期40卷 30-31页

作者：涂瑞和

四川泸沽湖，湖边的居民主要为摩梭人。这里有着独一无二的成丁礼、阿夏婚，为泸沽湖增加了一丝神奇、一丝古朴。

关键词：泸沽湖旅游风景名胜自然景观

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六朝时期江西地区叛乱史研究概述

江西社会科学 2002年第4期22卷 116-118页

作者：涂瑞霞南昌大学历史系江西南昌330027

近年来，魏晋南北朝时期的地区史研究呈现出日趋繁荣的势头。加强地区性的社会经济史研究，“这是争取在魏晋南北朝史研究中取得较大突破的一条蹊径。”(王志邦《六朝江东史论》，中国青年出版社，1989年版)在这……

关键词：六朝时期江西地区叛乱史

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人工蜂群算法优化的B样条网络模型研究

人工蜂群算法优化的B样条网络模型研究

作者：涂瑞楠浙江工商大学

学位级别：硕士

时间序列预测在日常中十分常见,分析和研究预测对生产生活有着非常重要的作用。人工神经网络具有很强的非线性处理能力,为非线性时间序列问题的求解提供了新的途径,其中,B样条网络结构简单且学习速度快,具有良好的理论与实用价值。本文... 详细信息

时间序列预测在日常中十分常见,分析和研究预测对生产生活有着非常重要的作用。人工神经网络具有很强的非线性处理能力,为非线性时间序列问题的求解提供了新的途径,其中,B样条网络结构简单且学习速度快,具有良好的理论与实用价值。本文主要对B样条网络模型进行研究,首先提出了一种改进的人工蜂群算法（Modeified Artificial Bee Colony algorithm,MABC）,其次通过改进人工蜂群算法对B样条网络模型进行优化,最后将基于改进人工蜂群算法的B样条网络模型应用于上证综指日收盘价和杭州站日平均气压值进行实证分析。仿真结果表明,本文基于改进人工蜂群算法的B样条网络模型在不同应用场景下均具有良好的泛化性能。本文主要工作为:第一,针对人工蜂群算法易早熟收敛与陷入局部极值的问题,对人工蜂群算法进行两方面改进:（1）基于全局最优策略对局部搜索方式进行优化,避免提前收敛;（2）基于反向轮盘赌选择策略对跟随过程的选择概率进行优化,维持种群多样性。此外,对改进人工蜂群算法使用Matlab程序通过测试函数进行数值实验分析。第二,针对B样条网络预测效果不佳与易陷入局部极值的问题,对B样条网络模型进行两方面改进:（1）采用随机扰动搜索策略对B样条网络节点位置进行优化,通过不均匀放置节点替代均匀地增加节点;（2）基于改进人工蜂群算法对B样条网络权值系数进行优化,通过迭代寻优得到权值系数与节点向量的全局最优解。第三,为验证基于改进人工蜂群算法的B样条网络模型的效果,本文一方面进行了数值仿真分析,将节点固定均匀分布B样条网络模型、节点优化B样条网络模型以及基于改进人工蜂群算法的B样条网络模型进行对比分析;另一方面将三种B样条网络模型应用于金融领域的上证综指日收盘价和气象领域的杭州站日平均气压值的预测上。研究结果表明,改进人工蜂群算法更好地平衡了算法的探索和开发能力,并提高了算法计算精度和稳定性。将B样条网络模型的节点位置和权值系数一同作为独立决策变量,通过MABC算法进一步优化的B样条网络模型拥有更小的预测误差。该模型对金融领域股票指数和气象领域气压数据应用结果显示,基于MABC算法优化B样条网络预测模型具有更好的泛化性能,且在不同领域均具有良好的预测效果。

关键词： B样条网络人工蜂群算法优化算法时间序列预测

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连云港海州区垃圾分类政策执行研究

连云港海州区垃圾分类政策执行研究

作者：涂瑞中国矿业大学

学位级别：硕士

中国步入了新的发展阶段,连云港作为新亚欧大陆的东方桥头堡,各条各线都迅速融入“高质发展、后发先至”中,连云港市海州区是连云港市的主城区,随着城市的高速高质发展,垃圾产量也日益增加,同时国家关于垃圾分类政策的推行也在不断强化... 详细信息

中国步入了新的发展阶段,连云港作为新亚欧大陆的东方桥头堡,各条各线都迅速融入“高质发展、后发先至”中,连云港市海州区是连云港市的主城区,随着城市的高速高质发展,垃圾产量也日益增加,同时国家关于垃圾分类政策的推行也在不断强化,垃圾分类成为一道“必答题”。连云港市海州区政府认真贯彻垃圾分类政策,但是起步较晚,相关工作还处于初步探索阶段。连云港海州区从2017年开始进行垃圾分类的试点,到2019年全区推行垃圾分类相关政策。连云港海州区垃圾分类执行过程,包括政策公布、宣传教育、协同执行、影响因素等等,政策执行的过程与政策目标的实现是息息相关的。也就是说,垃圾分类政策执行的研究是非常必要的,这对于区域行政管理有着非常重要的意义。通过查阅文献资料、搜索政府门户网站,运用调查问卷、访谈分析等方法对连云港市海州区垃圾分类政策执行进行研究。首先对垃圾分类相关政策做梳理了解,归纳出垃圾分类政策发展的脉络,统计连云港市海州区垃圾分类政策执行中发布的相关文件,阐述政策执行现状,分析连云港市海州区垃圾分类政策执行中的亮点、措施、成效以及存在的问题。通过聚焦连云港市主城区海州区的垃圾分类政策落实情况,发现连云港市海州区垃圾分类政策的执行已经初现成效,初步建成了垃圾分类的运行体系、相关政策也由点到面的铺开、配套的终端处置初显成效。也存在着不少问题,如垃圾分类政策推行难、垃圾分类政策执行自动自发性不强、配套设施更新不及时等,通过走访调研和问卷调查进一步了解到问题存在的原因有政策执行主体职责交叉,协调推进存有难度问题;政策执行人文环境固化,惯性处置习惯难以改变;垃圾分类运行监管不到位、缺乏有效反馈机制。通过深入思考分析,再结合国内外垃圾分类政策执行较好城市如上海市、杭州市等经验,建议:一是健全管理机制。包括强化政府主导,严格落实责任制度;明确政策标准,统一规范政策执行;多渠道筹措资金保障政策有效落实;确保长效运行,健全监督考核机制;二是突出公众主体作用,积极发扬主人翁意识。包括持续创新宣传,固化政策宣传成效;构建激励机制,确保政策执行有力;完善督导员队伍,提高政策执行效果;强化协同治理,鼓励引导非政府单位积极参与;三是弘扬垃圾分类文化推动垃圾分类政策执行。包括将垃圾分类宣传纳入海州区民俗淮海戏中;将垃圾分类宣传融入幼儿园及中小学创新教学中;将垃圾分类纳入中青年社会文明评价中;将垃圾分类志愿服务作为党员主题教育活动之一等,为推动连云港市海州区垃圾分类政策执行有效落实建言献策。

关键词：垃圾垃圾分类垃圾分类政策执行