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新颍Mo-Cu-Se簇合物｛MoCu_3Se_3I｝(PPh_3)_3O·0.5CH_2Cl_2的合成及晶体结构

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无机化学学报 1997年第2期13卷 179-185页

作者：张千峰洪茂椿吴明辉曹荣刘汉钦中国科学院福建物质结构研究所

新颍ＭｏＣｕＳｅ簇合物｛ＭｏＣｕ３Ｓｅ３Ｉ｝（ＰＰｈ３）３Ｏ·０．５ＣＨ２Ｃｌ２是由［Ｅｔ４Ｎ］２ＭｏＳｅ４、Ｃｕ（ＰＰｈ３）２ＮＯ３和ＫＩ在乙腈和二氯甲烷１∶１的混合溶剂中反应所得。晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１... 详细信息

新颍ＭｏＣｕＳｅ簇合物｛ＭｏＣｕ３Ｓｅ３Ｉ｝（ＰＰｈ３）３Ｏ·０．５ＣＨ２Ｃｌ２是由［Ｅｔ４Ｎ］２ＭｏＳｅ４、Ｃｕ（ＰＰｈ３）２ＮＯ３和ＫＩ在乙腈和二氯甲烷１∶１的混合溶剂中反应所得。晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ；晶胞参数：ａ＝１１．９９４（２），ｂ＝２８．３５８（８），ｃ＝１９．５００（３）；β＝１０２．０４（１）°；Ｖ＝６４８６．７（４）３；Ｚ＝４；Ｄｃ＝１５８ｇ／ｃｍ３；Ｆ（０００）＝２９９２。晶体结构用直接法解出，经全矩阵最小二乘法修正，用４０５７个Ｉ＞３．０σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０７３，ＲＷ＝０．０７９。标题化合物的核心｛ＭｏＣｕ３Ｓｅ３Ｉ｝是一个崎变的立方烷构型。ＭｏＣｕ和ＭｏＳｅ的平均间距分别是２７８２和２３８５；三个ＣｕＩ的间距为２８０３（４），２９０５（３），３０１５（４）。

关键词：钼铜硒簇合物晶体结构

Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Property of the Polymeric Ribbon: [Co(ip)(phen)]_n

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2005年第5期24卷 503-508,489页

作者：周有福时茜袁大强许颜清洪茂椿 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter The Chinese Academy of Sciences Fuzhou Fujian 350002 China

A metal-organic coordination polymer [Co(ip)(phen)]n (ip = isophthalate, phen = 1,10-phenanthroline) 1 has been hydrothermally synthesized and characterized. Compound 1 crystallizes in P2/c space group with a = 8.37(2), b = 10.41(1), c = 18.36(3) ?, β = 100.41(7)o, C20H12CoN2O4, Mr = 403.25, V = 1573(4) ?3, Z = 4 and Dc = 1.703 g/cm3. Two Co(II) ions are bridged by μ-carboxylate to form a dinuclear unit, which is extended by ip ligands resulting in a ribbon-like chain. Pairs of phen ligands attach to the dinuclear units on both sides of the chain alternately. Magnetic study reveals that the interaction between the carboxylate-bridged Co(II) ions in 1 is weakly antiferromagnetic.

关键词： cobalt isophthalate 1,10-phenanthroline crystal structure magnetism

Synthesis,Crystal Structure and Properties of a Novel Decavanadate Complex with One-dimensional Chain Involving Sodium and 'Bis-tris' Ligand

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2012年第3期31卷 401-407页

作者：许文涛陈莲江飞龙洪茂椿 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of MatterChinese Academy of Sciences Graduate School of Chinese Academy of Sciences

By using a flexible multidentate ligand,bis（2-hydroxyethyl）iminotris（hydroxyhydroxylmethy）methane（＇bis-tris＇：H5L）,the title complex {[Na（H6L）2]2}n·nV10O28（1） has been successfully synthesized under self-assembly condition and characterized by IR spectroscopy,elemental analysis,PXRD and single-crystal X-ray *** crystal structure belongs to an orthorhombic system,space group Cmca with a = 23.752（2）,b = 13.5360（8）,c = 18.5377（11） ,V = 5960.1（7）,Z = 8,Dc = 2.055 g/cm3,F（000） = 3744,μ = 1.630 mm-1,the final R = 0.0283 and wR = 0.0759 for 3353 observed reflections with I 〉 2σ（I）.This complex consists of decavanadate [V10O28]6-motifs as counter anions intercalated with one-dimensiond chains of the composition [Na（H6L）2]n3n＋.And significant intermolecular O-H…O hydrogen-bonding interactions lead to a three-dimensional supramolecular framework.

关键词： crystal structure decavanadate flexible multidentate ligand hydrogen bond supramolecular framework

手性配体在钯催化不对称碳氢键活化反应中的应用

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中国科学：化学 2021年第2期51卷 123-143页

作者：杜宇黄永亮高越沈慧苏伟平洪茂椿中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室福州350002

目前,手性配体辅助钯催化的区域和对映选择性碳氢键活化是过渡金属催化的前沿领域.在过去的十年中,它作为一种越来越重要的合成工具,用于合成含有各种不对称元素(中心手性、轴手性和平面手性)的手性分子,也是快速构建各种碳碳键和碳杂... 详细信息

目前,手性配体辅助钯催化的区域和对映选择性碳氢键活化是过渡金属催化的前沿领域.在过去的十年中,它作为一种越来越重要的合成工具,用于合成含有各种不对称元素(中心手性、轴手性和平面手性)的手性分子,也是快速构建各种碳碳键和碳杂原子键的最有效方法之一.本文介绍了一些典型手性配体在钯催化不对称sp^(2)和sp^(3)碳氢键活化/官能团化反应中的应用,如单齿配体亚磷酰胺、手性磷酸(CPAs)和双功能氮端单保护的氨基酸(MPAAs)配体;探讨了这些手性配体辅助催化反应的创新性和特点,在理清这一研究领域发展脉络的同时,展望了未来研究工作的方向.此外,本文还介绍了这一不对称合成策略在天然产物、药物分子全合成中的应用.

关键词：手性配体碳氢键活化钯催化亚磷酰胺手性磷酸氮端单保护氨基酸

The Paramagnetic 2D Chiral-porous Polymer of L-Phenylalanine and Manganese

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2003年第2期22卷 195-199页

作者：翁家宝洪茂椿曹荣时茜陈新滋 State key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter The Chinese Academy of Sciences Fuzhou Fujian 350002 China Department of Chemistry Fujian Normal University Fuzhou Fujian 350007 China State key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter The Chinese Academy of Sciences Fuzhou Fujian 350002 China Open Laboratory of Chirotechnology Department of Applied Biology and Chemical Technology The Hong Kong Polytechnic University Hong Hum Hong Kong

Mn(L-Phe)2稨2O]n (Phe=phenylalanine) with a single stranded coordination poly- mer has been synthesized by self-assembly of manganese salt and phenylalanine and characterized by X-ray single-crystal diffraction method. The complex crystallizes in the orthorhombic, space group P212121 with a = 6.0911(1), b = 10.3642(1), c = 30.4321(7) ? V = 1921.16(6) ?, Z = 4, Dc = 1.387 g/cm3, C18H22N2O5Mn, Mr = 401.32, F(000) = 836 and m(MoKa) = 0.717 mm-1. The final R = 0.0614 and wR = 0.1412 for 2291 observed reflections with I > 2s(I). The magnetic behavior study shows that there exist super-exchange antiferromagnetic interactions between the magnetic centers through the effective exchange pathway of the carboxylate group.

关键词： amino acids polymer manganese complex magnetic supramolecular chemistry

一个微孔钴基金属有机骨架的合成及其选择性气体吸附

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无机化学学报 2023年第6期39卷 1014-1022页

作者：盖世鹏田金豆江飞龙陈其辉洪茂椿福建师范大学化学与材料学院福州350007 中国科学院福建物质结构研究所福州350002

利用硝酸钴与配体5,5’-di(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-(1,1’-biphenyl)-2,2’-dicarboxylic acid(H_(2)DTBDA)进行溶剂热反应,制备了一个结构新颖的金属有机骨架{[Co(DTBDA)]_(2)·DMF·Me OH}_(n)(FJI-H37)。FJI-H37不仅具有适合气体分子吸附的0.69 nm的微孔,还具有良好的热稳定性及有机溶剂容忍性。气体吸附测试表明FJI-H37不仅能从C_(2)H_(2)/CO_(2)(体积比50:50)混合气中选择性吸附C_(2)H_(2),还可以从CO_(2)/N_(2)(体积比15:85)和CO_(2)/CH_(4)(体积比50:50)混合气中选择性捕获CO_(2);固定床突破实验进一步证实了其高效的气体分离能力。

关键词：金属有机骨架微孔材料乙炔吸附二氧化碳捕获选择性吸附

钼（钨）─铜─硫─二烷基二硫代甲酸根原子簇化合物的核磁共振研究

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波谱学杂志 1995年第1期12卷 13-21页

作者：曹荣吴达旭谢秀兰洪茂椿江飞龙刘汉钦中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室中国科学院武汉物理研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室

用１Ｈ、１３Ｃ、９５ＭｏＮＭＲ技术研究了一系列Ｍｏ（Ｗ）—ＣＯ—Ｓ一ｄｔｃ原子簇化合物，并用动态９５ＭｏＮＭＲ技术跟踪了ＭｏＯｎＳ４（ｎ＝０，２），ＣｕＣｌ，Ｒ２ｄｔｃ（Ｒ２＝Ｍｅ２，Ｅｔ２）几个反应，在此基础上推导... 详细信息

用１Ｈ、１３Ｃ、９５ＭｏＮＭＲ技术研究了一系列Ｍｏ（Ｗ）—ＣＯ—Ｓ一ｄｔｃ原子簇化合物，并用动态９５ＭｏＮＭＲ技术跟踪了ＭｏＯｎＳ４（ｎ＝０，２），ＣｕＣｌ，Ｒ２ｄｔｃ（Ｒ２＝Ｍｅ２，Ｅｔ２）几个反应，在此基础上推导了该系列化合物的形成机理．

关键词： NMR Mo(W)-Cu-S 原子簇化合物

六核钴原子簇化学——Ⅲ.一些含Co_6八面体簇骼的原子簇化合物的合成、结构和电化学性质

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化学学报 1992年第7期50卷 654-660页

作者：洪茂椿江飞龙黄致盈雷新建刘汉钦中国科学院福建物质结构研究所中国科学院福建物质结构研究所福州结构化学开放研究实验室福州350002

(R_3P)_(4-n)CoX_n(R=Ph,Et等;X=Cl,Br;n=1,2)与Na_2E_x(E=S,Se;x=1,2)在DMF或DMF/乙醇介质中反应得到了一系列六核钴的原子簇化合物Co_6(μ_3-E)_8(PR_3)_6.这些化合物含有正规的或畸变的Co_6八面簇骼.化合物可以用I_2氧化生成正一价的簇合物而不改变簇骼的几何构型.反过来,正一价的簇合物也可以被苊烯钠还原生成中性的簇合物.本文还研究了这些化合物的电化学性质并提出了氧化还原反应的电子传递过程。

关键词：六核钴簇合物八面体簇骼结构钴

Synthesis, Characterization and Fluorescence of a One-dimensional Cadmium(Ⅱ) Compound Involving Covalent and Hydrogen Bonds

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2005年第9期24卷 1039-1042页

作者：连芬燕王瑞虎韩磊洪茂椿 State Key Laboratory of Structural Chemistry Fujian Institute of Research on the Structure of Matter The Chinese Academy of Sciences Fuzhou Fujian 350002 China

The title compound [Cd（Hq）2（Hdpa）2] （Hq=8-hydroxyquinoline, H2dpa =diphenic acid） has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in monoclinic, space group C2/c with a=20.6880（5）, b=14.2584（4）, c=13.4776（4）A°, β=113.434（2）°, C46H28CdiN2O10, Mr=881.10, V=3647.68（17）A°^3, Z= 4, Dc=1.604 g/cm3^, F（000）=1784, μ=0.668 mm^-1, the final R=0.0576 and wR=0.1157 for 2631 observed reflections with I〉 2σ（I）. The centrosymmetric Cd（Ⅱ） ion is six-coordinated in a slightly distorted octahedral geometry The intermolecular hydrogen bonds extend the mononuclear structure into a one-dimensional supramolecular framework. The fluorescence spectrum of the compound exhibits intense emission at 520 nm when excited at 330 nm in solid state at room temperature.

关键词： crystal structure cadmium complex hydrogen bond