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有机化学 2001年第11期21卷 816-823页

作者：沈延昌中国科学院上海有机化学研究所，金属有机化学国家重点实验室，上海200032

包括下列研究工作:碱催化形成碳-碳双键的合成方法学;双烯化反应的合成方法学;立体选择性地控制合成烯炔和丙烯类化合物的合成方法学;连串反应的合成方法学.

关键词：合成方法学碱催化烯化双烯化立体选择性 “一锅”法合成连串反应碳-碳三键烯烃炔烃碳-碳双键金属有机化合物元素有机化合物

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碳-碳重键的新合成方法学研究

化学学报 2000年第3期58卷 253-261页

作者：沈延昌中国科学院上海有机化学研究所上海200032

本研究工作包括下列8方面:(1)一种不同于Wittig反应的新的烯化方法,含氟β-酮基(钅粦)盐在有机合成中的应用.(2)“一锅”法的碳-碳双键形成反应.(3)一种新的叶立德阴离子的形成方法.(4)消去三苯基胂形成碳-碳双键的合成方法学.(5)立体... 详细信息

本研究工作包括下列8方面:(1)一种不同于Wittig反应的新的烯化方法,含氟β-酮基(钅粦)盐在有机合成中的应用.(2)“一锅”法的碳-碳双键形成反应.(3)一种新的叶立德阴离子的形成方法.(4)消去三苯基胂形成碳-碳双键的合成方法学.(5)立体选择性地控制合成(Z)或(E)-碳-碳双键化合物的新方法.(6)亲核试剂对全氟酰基膦酸酯进攻为基础的新合成方法学.(7)还原烯化反应的合成方法学.(8)含氟碳-碳叁键的合成方法学.

关键词： “一锅”法还原烯化反应碳-碳重键合成

有机锂试剂和含氟β-酮基磷盐的反应一种合成含氟烯烃的新方法

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化学学报 1993年第12期51卷 1209-1213页

作者：沈延昌邱伟明中国科学院上海有机化学研究所上海200032

本文报道一种合成含氟烯烃的新方法,有机锂试剂进攻含氟β-酮基鏻盐,亲核反应发生在邻接于全氟烷基的羰基碳原子上,接着消去三苯基氧膦,同时生成四取代含氟烯烃。反应是“一锅”法进行的,多步反应产率在42～70％之间。反应的应用范围较... 详细信息

本文报道一种合成含氟烯烃的新方法,有机锂试剂进攻含氟β-酮基鏻盐,亲核反应发生在邻接于全氟烷基的羰基碳原子上,接着消去三苯基氧膦,同时生成四取代含氟烯烃。反应是“一锅”法进行的,多步反应产率在42～70％之间。反应的应用范围较广,取代基可以是烷基,烯丙基,苄基和脂环基。本文还讨论了反应的立体化学结果。

关键词：有机锂试剂含氟酮基磷盐烯烃

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磷、砷有机化合物在有机合成中的应用

化学进展 1990年第3期2卷 1-12页

作者：沈延昌中国科学院上海有机化学研究所

元素有机化合物在有机合成中的应用极其广泛。它们对整个有机化学的发展起了重要推动作用。元素有机化合物给有机合成带来了许多新反应、新试剂。在60年代以前,有机会成所用的试剂只包括镁、锌等几个元素,而现在有机合成中所用试剂所包... 详细信息

元素有机化合物在有机合成中的应用极其广泛。它们对整个有机化学的发展起了重要推动作用。元素有机化合物给有机合成带来了许多新反应、新试剂。在60年代以前,有机会成所用的试剂只包括镁、锌等几个元素,而现在有机合成中所用试剂所包含的元素几乎遍及整个周期表。近几十年来,由于相关学科的相互渗透、相互影响。

关键词：叶立德立体专一性环氧化合物立体选择性不对称合成三苯基相转移催化加成亲电反应二苯酮

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含氟异(口恶)唑类化合物的质谱研究

化学学报 1986年第10期44卷 1067-1071页

作者：傅桂香郑建华沈延昌中国科学院上海有机化学研究所中国科学院上海有机化学研究所上海

异噁唑类化合物的质谱已有报道,该类化合物在电子轰击下易发生环内N—O键断裂,同时发生由异噁唑转变为氮杂环丙烷或嗯唑的重排.本文报道19个含氟异噁唑的EI质谱,研究了它们在电子轰击下的碎裂机理,观察到甲基、苯氧基和氟原子的重排. 1... 详细信息

异噁唑类化合物的质谱已有报道,该类化合物在电子轰击下易发生环内N—O键断裂,同时发生由异噁唑转变为氮杂环丙烷或嗯唑的重排.本文报道19个含氟异噁唑的EI质谱,研究了它们在电子轰击下的碎裂机理,观察到甲基、苯氧基和氟原子的重排. 19个含氟异噁唑化合物的结构式如下:

关键词：碎片离子氟原子苯氧基化合物芳氧基重排离子质谱数据分子离子峰含氟相对丰度基峰丰度电子轰击

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含氟酰基胂叶立德的合成及其裂解反应

化学学报 1989年第11期47卷 1131-1134页

作者：邱伟明沈延昌中国科学院上海有机化学研究所

稳定的含氟胂叶立德的合成已有一些报道，但对稳定的含氟胂叶立德反应性的研究却甚少。最近，我们报道了三氟乙酰基亚甲基三苯基胂（1a）和双（三氟乙酰基）亚甲基三苯基胂（2a）的合成，发现这二个含氟胂叶立德非常稳定，难于和醛、酮... 详细信息

稳定的含氟胂叶立德的合成已有一些报道，但对稳定的含氟胂叶立德反应性的研究却甚少。最近，我们报道了三氟乙酰基亚甲基三苯基胂（1a）和双（三氟乙酰基）亚甲基三苯基胂（2a）的合成，发现这二个含氟胂叶立德非常稳定，难于和醛、酮反应，通过对1a的晶体结构的测定，证实了其稳定性。本文将前报道的方法扩展，可以用来合成多氟酰基胂叶立德1以及双（多氟酰基）胂叶立德（2）。

关键词：含氟酰基胂叶立德合成裂解反应

五氟丙酰基苯甲酰基亚甲基三苯基膦的晶体和分子结构

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化学学报 1984年第12期42卷 1223-1226页

作者：夏宗芗张志明沈延昌中国科学院上海有机化学研究所

五氟丙酰基苯甲酰基亚甲基三苯基膦的亚甲基上带有两个强的吸电子基团,属单斜晶系,空间群C2/C,晶胞参数α=11.271（3）,b=18.253（6）,c=23.938（7）A;β=91.09（2）°;Z=8.用四圆衍射仪收集X射线衍射强度数据,用直接法解晶体结构,用块... 详细信息

五氟丙酰基苯甲酰基亚甲基三苯基膦的亚甲基上带有两个强的吸电子基团,属单斜晶系,空间群C2/C,晶胞参数α=11.271（3）,b=18.253（6）,c=23.938（7）A;β=91.09（2）°;Z=8.用四圆衍射仪收集X射线衍射强度数据,用直接法解晶体结构,用块对角矩阵最小二乘法进行结构修正,参与修正的可观测独立反射点共3146个.最终R=0.075.本文对该膦叶立德的结构进行了测定和讨论,并与已报道的相应的胂叶立德进行比较.叶立德碳原子C（1）与相应的胂叶立德相同,以sp杂化轨函参与σ键.P—C（1）键长1.748（5）A,键级1.60;而相应的胂叶立德中As—C（1）的键级1.46,表明前者的“ylene”型结构的贡献比后者大,导致前者的化学活性小于后者.在各种“ylide”型结构中,两者均以负电荷离域化的结构3贡献较大.

关键词：叶立德键长化学键三苯基膦膦类分子结构亚甲基甲叉晶体丙酰基苯甲酰基

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含氟膦、胂叶立德的质谱研究

化学学报 1988年第2期46卷 137-142页

作者：傅桂香沈延昌徐永珍吴元伟徐笑云中国科学院上海有机化学研究所上海

本文报道37个含氟膦、胂羰基的叶立德衍生物的电子轰击(EI)和8个含氟胂羰基的叶立德的甲烷化学电离(CI)正、负离子质谱.研究其断裂规律,氧和氟原子重排以及不同取代基对一些特征离子强度的影响.

关键词：质谱研究叶立德重排离子含氟化学电离

立体选择性合成β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯

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湖南大学学报（自然科学版） 2006年第1期33卷 83-85页

作者：江国防高峰沈延昌湖南大学化学化工学院湖南长沙410082 中国科学院上海有机化学研究所上海200032

（α-氟-α-乙氧羰基）甲基膦酸二乙酯在正丁基锂作用下，生成二乙氧膦酰基和乙氧羰基稳定的碳负离子；该碳负离子对全氟酸酐进行亲核取代反应得到全氟酰基膦酸酯；不需分离，直接用不同的Grignard试剂进攻原位产生的全氟酰基膦酸酯，... 详细信息

（α-氟-α-乙氧羰基）甲基膦酸二乙酯在正丁基锂作用下，生成二乙氧膦酰基和乙氧羰基稳定的碳负离子；该碳负离子对全氟酸酐进行亲核取代反应得到全氟酰基膦酸酯；不需分离，直接用不同的Grignard试剂进攻原位产生的全氟酰基膦酸酯，立体选择性地合成以Z-式或E-式为主的β-全氟烷基-α-氟-α，β-不饱和酸酯，总产率为43％～80％.

关键词：合成全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯 Grignard试剂立体选择性

Reaction of Grignard Reagents with Diethyl Perfluoroacyl (1-Cyanoethyl)phosphonates. Synthesis of Perfluoroalkylated α,β-Unsaturated Nitriles with Predominant Z-Selectivity

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Chinese Journal of Chemistry 2002年第11期20卷 1375-1378,1132页

作者：沈延昌江国防 State Key Laboratory of Organometallic Chemistry Shanghai Institute of Organic Chemistry Chinese Academy of Sciences Shanghai 200032 China Email: Yan-Chang Shen (shenyc@***)

Diethyl (1-cyanoethyl) phosphorate 1 was reacted with n-butyl-lithium in tetrahydrofuran (THF) at - 78 °C and the resulting carbanion 2 reacted with perfluoroalkanoic add anhydride to afford perfluoroacylated phosphorate 3. Without isolation 3 was attacked by Grignard reagents giving perfluoroalkylated α, β-unsaturated nitriles in 46%-88% yields with high Z-stereoselectivity (Z: E = 89–62:11–38).

关键词： perfluoroalkylated α β-unsaturated nitrile Grignard reagent diethyl (l-cyanoethyl)phosphonate Z-selectivity