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氯乙烯RAFT聚合及其嵌段共聚物制备和自组装行为

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氯乙烯RAFT聚合及其嵌段共聚物制备和自组装行为

作者：沈坚苗浙江大学

学位级别：硕士

活性/可控自由基聚合（CLRP）可以实现聚合物分子量和结构的调控,并且可以进一步设计合成具有嵌段等复杂拓扑结构的共聚物。可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合是一种聚合条件温和、单体适用性广,适用于氯乙烯（VC）、醋酸乙烯酯（VAc）... 详细信息

活性/可控自由基聚合（CLRP）可以实现聚合物分子量和结构的调控,并且可以进一步设计合成具有嵌段等复杂拓扑结构的共聚物。可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合是一种聚合条件温和、单体适用性广,适用于氯乙烯（VC）、醋酸乙烯酯（VAc）等多种低活性单体的CLRP方法。本文以黄原酸酯类为链转移剂,进行VC的RAFT聚合,进一步合成聚氯乙烯-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PVC-b-PDMAEMA）、聚醋酸乙烯酯-b-聚氯乙烯（PVAc-b-PVC）、聚乙烯醇-b-聚氯乙烯（PVA-b-PVC）共聚物,并研究了PVC-b-PDMAEMA和PVA-b-PVC共聚物的水相和本体自组装行为。首先,设计并合成了三种不同结构的黄原酸酯类RAFT试剂,用于VC聚合的调控,考察了 RAFT试剂结构中Z基团和R基团结构对VC调控效果的影响,筛选出调控VC聚合效果良好的RAFT试剂。研究了不同聚合方法（溶液、细乳液）对VC的RAFT聚合动力学的影响,发现VC的RAFT溶液和细乳液聚合都表现出明显的活性聚合特征,且RAFT细乳液聚合速率显著大于溶液聚合,最终VC的转化率在90%以上,但RAFT细乳液聚合得到的PVC产物的分子量分布较宽,这与它们的聚合体系相行为及反应物料的分布有关。通过核磁共振和紫外可见吸收光谱分析证明合成的PVC具有黄原酸酯端基结构,且无明显结构缺陷。通过进一步的VC和VAc扩链反应证明了黄原酸酯调控得到的PVC具有活性。其次,以活性PVC为大分子链转移剂,引发甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）的RAFT聚合,通过改变PVC大分子链转移剂的分子量和控制反应时间合成了不同分子量和嵌段比的PVC-b-PDMAEMA共聚物,结合GPC和核磁共振分析证明了嵌段共聚物的合成。由于PVC和PDMAEMA热力学上不相容,在本体中会发生微相分离,通过原子力显微镜（AFM）和透射电镜（TEM）分析发现PDMAEMA链段以宽度为40～100nm的不规则线团微相分离,随着PDMAEMA嵌段量的增加,嵌段共聚物相分离尺寸逐渐减小。通过溶剂蒸发法在水中制备了不同组成PVC-b-PDMAEMA共聚物的水相胶束,通过荧光光谱、TEM和DLS测定了嵌段共聚物的临界胶束浓度（CMC）、胶束形貌和胶束粒径,发现随着PDMAEMA链段含量的增加,PVC-b-PDMAEMA共聚物的CMC增大,而共聚物胶束粒径逐渐减小。PVC-b-PDMAEMA共聚物胶束具有温度和pH响应性,温度升高过程中,氢键减弱,导致PDMAEMA链段收缩,粒径减小;PVC-b-PDMAEMA共聚物胶束粒径先随pH值的增大而增大,在pH值为5左右时,胶束粒径达到最大,继续增加pH值,胶束粒径逐渐减小。最后,通过RAFT悬浮聚合方式合成活性PVAc,再以其为大分子链转移剂,在溶液和悬浮体系中通过控制反应时间合成了一系列不同组成的PVAc-b-PVC共聚物。通过GPC和核磁共振分析证明了嵌段共聚物的合成。溶液聚合体系为均相,PVAc-b-PVC共聚物分子量分布较窄;高PVC含量的嵌段共聚物不溶于VC,悬浮嵌段共聚具有类似VC均聚的两相聚合特征,PVAc-b-PVC共聚物分子量分布较宽,共聚物颗粒具有孔隙结构。通过酸催化醇解PVAc-b-PVC共聚物得到PVA-b-PVC共聚物,在50℃下醇解 12h 后,PVA29-b-PVC62、PVA57-b-PVC86和PVA66-b-PVC105 共聚物的醇解度分别达到92.3%、92.4%和92.9%。PVA与PVC为部分相容体系,通过AFM和TEM分析PVA-b-PVC共聚物本体微相分离特征,分散相尺寸随着PVA嵌段含量的增多而减小。PVA-b-PVC共聚物具有两亲性,在水中能形成以PVC为疏水核层、PVA为亲水壳层的核-壳结构胶束,PVA-b-PVC共聚物的CMC随着PVA含量的增大从1.65mg/L增大到2.68mg/L,共聚物胶束粒径分布在50-80nm之间,且分布较窄,在疏水PVC链段分子量相同时,共聚物胶束粒径随着亲水PVA链段含量的增加而减小。总之,本文为PVC及其嵌段共聚物的活性自由基合成提供了一定指导。合成的嵌段共聚物在作为PVC合金相容剂和聚合分散剂（或乳化剂）方面有应用前景。

关键词：氯乙烯活性/可控自由基聚合可逆加成-断裂链转移聚合动力学嵌段共聚物自组装

中华民族视觉形象的文化叙事及实践——基于文化形象学的论析

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新疆师范大学学报（哲学社会科学版） 2025年第2期46卷 112-121页

作者：令小雄苗昕西北师范大学马克思主义学院教育部高校思想政治工作队伍培训研修中心(西北师范大学) 甘肃兰州730070

文本基于多维度理论系统梳理中华民族视觉形象的文化意蕴、内涵质态与构建策略,为铸牢中华民族共同体意识提供理论基础。一是运用文化符号学理论解析中华民族视觉形象的意涵及其历史演变,探赜“和合共生,合谐共美”价值理想承载的多元... 详细信息

文本基于多维度理论系统梳理中华民族视觉形象的文化意蕴、内涵质态与构建策略,为铸牢中华民族共同体意识提供理论基础。一是运用文化符号学理论解析中华民族视觉形象的意涵及其历史演变,探赜“和合共生,合谐共美”价值理想承载的多元一体文化格局,通过提炼核心符号,揭示视觉形象塑造在铸牢中华民族共同体意识中的重要作用。二是采用历史唯物主义方法论考察中华民族视觉形象在不同历史时期的构建与传播路径,通过文化形象考古学和文献学剖析视觉形象文化功能转变与价值重塑过程,探讨其在凝聚民族力量、强化国家认同中的重要意义。三是引入文化哲学、文化心理学视角分析视觉形象在增强社会凝聚力和心理认同中的内在机制,探究视觉符号通过激活集体记忆和情感共鸣、唤起民族自豪感和共同体意识成为社会整合的重要媒介。四是基于文化形象学视角提出构建中华民族视觉形象的策略:从中华文化形象本体论和认识论出发,提炼具有代表性的符号,利用现代数智科技和新媒体创新视觉形象的表达与传播,注重文化形象多样性的辩证统一,发掘整合各民族形象文化元素的共同意识。

关键词：中华民族视觉形象国家形象文化形象认同文化传播

马克思主义生态学视域下的“西方气候正义话语”辨析

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学习论坛 2025年第1期 14-24页

作者：苗旭琳郇庆治北京大学马克思主义学院

进入新世纪，一个带有浓郁“西方中心论”色彩、试图为欧美发达国家开脱义务责任并将全球气候治理责任“甩锅”给广大发展中国家的“西方气候正义话语”甚嚣尘上。它在简化或曲解发展中国家气候正义诉求的基础上对气候正义理念原则展开... 详细信息

进入新世纪，一个带有浓郁“西方中心论”色彩、试图为欧美发达国家开脱义务责任并将全球气候治理责任“甩锅”给广大发展中国家的“西方气候正义话语”甚嚣尘上。它在简化或曲解发展中国家气候正义诉求的基础上对气候正义理念原则展开重新诠释阐发，借助于“孤立主义方法”制造气候正义与社会正义间的对立，偏执于为气候应对中发达国家的历史责任进行辩解，突出或渲染一部分发展中国家的现实责任，并配合以代际责任之名来转嫁责任，向广大发展中国家的气候正义观点立场发起了严峻挑战。马克思主义生态学的分析方法及基本观点，不仅可以强有力地揭露这种貌似时尚话语的理论浅薄之处，重新规约气候正义理论在社会与生态双重向度上的伦理诉求，还可以对气候非正义的根源进行深层追问与追责，进而指明推进气候正义理论研究与实践的正确方向，即指向并挑战变革资本主义社会的生产生活方式及其所决定的严重不公正的国际经济政治秩序。

关键词：气候(环境)正义历史责任代际责任现实责任马克思主义生态学

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职业教育“走出去”英语教学实践探讨

现代职业教育 2025年第02期 173-176页

作者：黄春苗广西交通职业技术学院

运用文献资料法、逻辑分析法等，探讨职业教育“走出去”英语教学实践策略，旨在助力“一带一路”建设。职业教育“走出去”对英语教学提出了诸多挑战，化挑战为机遇，提升人才培养质量，职业院校英语教育需注重英语与专业深度融合、学... 详细信息

运用文献资料法、逻辑分析法等，探讨职业教育“走出去”英语教学实践策略，旨在助力“一带一路”建设。职业教育“走出去”对英语教学提出了诸多挑战，化挑战为机遇，提升人才培养质量，职业院校英语教育需注重英语与专业深度融合、学生听说技能的培养以及不同文化的有机渗透。在职业教育“走出去”背景下进行英语教学，教师及时转变教育理念，与时俱进，合理地调整人才培养目标、丰富英语教学内容、创新课堂教学方法、构建多元评价体系等，使职业教育顺利“走出去”。

关键词：职业教育 “走出去” 英语教学多元评价 “一带一路”

灵动诗意的画卷——论迟子建小说对色彩的运用

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今古文创 2025年第1期 52-54+123页

作者：苗乃心辽宁师范大学

北极村的深刻记忆使迟子建的文字充满浓郁的东北风味，而对不同色彩的独到运用是迟子建作品充满温情的关键。在迟子建的小说中，多样的色彩不仅拥有独特的指代，而且形成了和谐如画、温暖细腻又氤氲着生活气息的北国世界。同时，迟子建... 详细信息

北极村的深刻记忆使迟子建的文字充满浓郁的东北风味，而对不同色彩的独到运用是迟子建作品充满温情的关键。在迟子建的小说中，多样的色彩不仅拥有独特的指代，而且形成了和谐如画、温暖细腻又氤氲着生活气息的北国世界。同时，迟子建善于对传统色彩进行颠覆，在扩大小说的丰盈张力的同时，也为读者带来了特殊的色彩体验。

关键词：迟子建色彩书写审美效果

浅谈“互联网+教育”理念下初中物理教学方法创新

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学周刊 2025年第2期2卷 31-33页

作者：苗莲芳甘肃省临潭县第一中学甘肃临潭747502

随着科技的不断发展,互联网技术对各个行业的影响越来越大。“互联网+”作为创新2.0推动下由互联网发展的新业态,被广泛应用于各个领域,教育行业也不例外。为了更好地实现教育现代化,教师需结合“互联网+教育”理念及时更新教学模式,并... 详细信息

随着科技的不断发展,互联网技术对各个行业的影响越来越大。“互联网+”作为创新2.0推动下由互联网发展的新业态,被广泛应用于各个领域,教育行业也不例外。为了更好地实现教育现代化,教师需结合“互联网+教育”理念及时更新教学模式,并大胆创新教学方法。初中物理是一门较为重要的课程,其涉及的很多内容较为抽象,而采用普通的教学方法在一定程度上限制了物理教育的发展,因此教师应该结合互联网技术优化教学方法,努力提高教育教学质量。

关键词： “互联网+教育” 初中物理教学方法

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挖掘英语口语资源，探索学科育人新途径

英语画刊(高中版) 2025年第3期 37-39页

作者：郁春苗江苏省盐城市鹿鸣路初级中学

在英语教学的过程中，教师要重视口语教学，提升学生的口头表达能力，促进学生综合运用语言能力的提升。在引导学生训练口语能力时，教师不仅要关注学生的语音、语调以及表达的流畅度，同时还要关注口语中所传达出来的情感与价值观，以...

在英语教学的过程中，教师要重视口语教学，提升学生的口头表达能力，促进学生综合运用语言能力的提升。在引导学生训练口语能力时，教师不仅要关注学生的语音、语调以及表达的流畅度，同时还要关注口语中所传达出来的情感与价值观，以对学生进行道德品质等方面的教育，拓展育人的路径，促进学生的全面发展。一、创设真实的情境，强化心理调试

关键词：

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佛手中的两个新糖苷类化合物

药学学报 2025年第01期 196-200页

作者：苗瀞瀞夏格格赵格格郑玉忠王彦志河南中医药大学药学院韩山师范学院食品工程与生物技术学院广东省粤东药食资源功能物质与治未病研究重点实验室

采用MCI Gel CHP-20、ODS、Sephadex LH-20和硅胶等方法,结合制备薄层和半制备液相色谱对佛手85%醇提物的乙酸乙酯部位进行分离纯化,从中得到6个化合物,通过NMR、HR-ESI-MS、UV和IR等方法鉴定其结构为citrusin G (1)、citrusin H (2)、c... 详细信息

采用MCI Gel CHP-20、ODS、Sephadex LH-20和硅胶等方法,结合制备薄层和半制备液相色谱对佛手85%醇提物的乙酸乙酯部位进行分离纯化,从中得到6个化合物,通过NMR、HR-ESI-MS、UV和IR等方法鉴定其结构为citrusin G (1)、citrusin H (2)、citrusin E (3)、紫丁香酚苷(4)、松柏苷(5)、甲基松柏苷(6)。其中化合物1和2为新化合物, 3～6均为首次从佛手中分离得到。化合物1在TGF-β1诱导大鼠肾小管上皮细胞(NRK-52e)肾纤维化体外模型上显示抗肾纤维化活性。

关键词：佛手化学成分分离鉴定糖苷

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鲁西七星台地区韧性剪切带变形特征及样式:对华北克拉通东部新太古代演化的构造约束

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岩石学报 2025年第1期41卷 237-259页

作者：张书慧张健赵辰苗亚洲刘晓光陈国楷中山大学地球科学与工程学院珠海519000 香港大学地球科学系中国香港中国地质调查局沈阳地质调查中心沈阳110034 山东科技大学地球科学与工程学院青岛266590

鲁西地区是华北克拉通东部陆块的重要组成部分,整体呈NW-SE向带状展布,保留有完整的新太古代地质记录和丰富的新太古代构造样式,对深入研究华北克拉通新太古代构造演化历史具有重要意义。过去的研究主要集中于地球化学、年代学、变质岩... 详细信息

鲁西地区是华北克拉通东部陆块的重要组成部分,整体呈NW-SE向带状展布,保留有完整的新太古代地质记录和丰富的新太古代构造样式,对深入研究华北克拉通新太古代构造演化历史具有重要意义。过去的研究主要集中于地球化学、年代学、变质岩石学等方面,但在构造地质学方面缺乏详细的证据制约。七星台地区位于鲁西西北部,新太古代不同岩性均有出露,保留丰富新太古代时期构造,是研究鲁西地壳形成与演化的经典地区。因此,本文选择在该地区进行了详细的野外构造解析、显微构造分析以及有限应变测量和地质年代学研究。详细野外填图揭示七星台韧性剪切带整体呈NW-SE向展布,剪切带内面理产状近直立,并且发育近水平矿物拉伸线理,而剪切运动学标志不发育。两条代表性构造剖面表明,在二长花岗岩体西侧与新太古代晚期TTG岩石构造接触区域,二长花岗岩为S-L构造岩发育糜棱面理,向东侧变形程度逐渐降低且最终变为块状构造。两条剖面中岩石分布及变形特征相似,不同变形程度的岩石间无明显界限,表明该地区带状分布的近直立岩石面理可能为水平向挤压所致。镜下显微特征也显示变形强度自西向东逐渐减弱的相似趋势,在变形二长花岗岩中普遍存在由强烈拉长的石英颗粒形成的多晶条带,矿物变形行为表明变形温度约450~550℃。利用三种不同方法获得的岩石有限应变测量结果和Flinn图解表明岩石应变类型为压扁型应变。应变强度分布图也显示岩石应变强度中间最强,向东远离构造接触带则呈逐渐降低趋势。LA-ICP-MS锆石U-Pb定年结果显示七星台二长花岗岩形成时代为~2525Ma,结合前人研究,认为鲁西七星台地区变形时代约为2525~2500Ma。综上所述,鲁西地区在新太古代晚期经历了近NE-SW向水平压扁应变和近NW-SE向水平拉伸应变,指示新太古代晚期水平向构造挤压体制在华北克拉通东部陆块可能已经存在。同时,鲁西线性带并不具备典型的俯冲-碰撞造山带变形特征,如复杂的构造应力场变化、大型逆冲推覆构造以及高级变质作用等。这可能与其所处的特殊构造位置有关,如远离俯冲带的陆内应变集中区,但俯冲带的确切位置则需要未来更多详细工作来综合确定。

关键词：新太古代晚期七星台韧性剪切带二长花岗岩有限应变测量鲁西