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铑催化全碳芳环的不对称氢化

有机化学 2022年第10期42卷 3419-3420页

作者：王楠汤文军中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室上海200032

含一个或多个手性中心的饱和环状化合物广泛存在于医药、农药和其他生物活性分子结构中.手性环状化合物的高效合成也得到了合成化学家的广泛关注.与传统合成方法相比,实现对具有前手性中心芳香化合物的不对称氢化可以通过一步反应,绿色... 详细信息

含一个或多个手性中心的饱和环状化合物广泛存在于医药、农药和其他生物活性分子结构中.手性环状化合物的高效合成也得到了合成化学家的广泛关注.与传统合成方法相比,实现对具有前手性中心芳香化合物的不对称氢化可以通过一步反应,绿色、经济、高效地构建一个或多个手性中心的饱和环状化合物.到目前为止,对芳香类化合物的不对称氢化研究主要集中于吡啶、喹啉和吲哚等含氮杂芳环类化合物.而对于全碳芳环的氢化研究则相对较少,其原因是全碳芳环具有更强的芳香性以及反应过程中难以实现高对映选择性控制,所以全碳芳环类化合物的不对称氢化研究仍具有很强的挑战性.

关键词：环状化合物不对称氢化手性中心芳香化合物芳香性芳环类化合物生物活性分子芳香类化合物

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钴催化共轭烯炔的化学和对映选择性氢化反应

有机化学 2021年第9期41卷 3733-3735页

作者：万枫汤文军中国科学院上海有机化学研究所上海200032

过渡金属催化的不对称氢化反应是制备手性化合物最实用和有效的方法之一.然而,迄今为止,大多数研究集中于含有单个不饱和键的底物,对于含有连续多个不饱和键底物的化学与对映选择性氢化尚未引起关注.通常,在还原反应中C≡C键比C=C、C=N... 详细信息

过渡金属催化的不对称氢化反应是制备手性化合物最实用和有效的方法之一.然而,迄今为止,大多数研究集中于含有单个不饱和键的底物,对于含有连续多个不饱和键底物的化学与对映选择性氢化尚未引起关注.通常,在还原反应中C≡C键比C=C、C=N和C=O键具有更高的反应活性,因此在不对称氢化中,有效构筑具有C≡C键保持的手性产物具有极大的挑战.由于配位活化模式相对接近,化学和对映选择性地氢化C=C键而保留C≡C键则更加困难.

关键词：手性化合物不对称氢化不饱和键过渡金属催化还原反应对映选择性共轭烯炔配位活化

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钯催化烯烃的不对称马氏氢胺羰基化反应

有机化学 2021年第2期41卷 865-866页

作者：田端帅汤文军中国科学院上海有机化学研究所上海200032

一氧化碳参与的羰基化反应是有机合成中最重要的反应之一.烯烃的氢羰基化反应已经被广泛应用于药物、材料及精细化学品的工业生产中[1].例如,乙烯的甲氧羰基化反应被用于甲基丙烯酸甲酯的工业合成,然而,该领域仍有许多挑战性难题尚未得... 详细信息

一氧化碳参与的羰基化反应是有机合成中最重要的反应之一.烯烃的氢羰基化反应已经被广泛应用于药物、材料及精细化学品的工业生产中[1].例如,乙烯的甲氧羰基化反应被用于甲基丙烯酸甲酯的工业合成,然而,该领域仍有许多挑战性难题尚未得到有效解决.烯烃的氢胺羰基化反应能以原子经济性的方式合成酰胺,且已经实现该类反应的区域选择性控制,但是,如何同时控制该类反应的区域选择性和对映选择性,以简单易得的烯烃和一氧化碳为底物直接合成手性酰胺类化合物,仍是一个悬而未决的重要难题.

关键词：原子经济性羰基化反应工业合成对映选择性精细化学品甲基丙烯酸甲酯区域选择性一氧化碳

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P-手性膦配体促进的手性药物高效合成

有机化学 2020年第6期40卷 1409-1422页

作者：许容华杨贺汤文军上海科技大学物质科学与技术学院上海201210 中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室上海200032 南方科技大学深圳格拉布斯研究院广东深圳518055 国科大杭州高等研究院化学和材料科学学院杭州310024

发展高效实用的不对称催化反应对手性药物的简洁合成具有重要的意义,而手性配体和催化剂对于发展高效的不对称催化反应尤为关键.综述了基于苯并氧杂膦烷结构的P-手性单膦和双膦配体的设计理念以及它们在手性药物合成中的应用.这类配体具... 详细信息

发展高效实用的不对称催化反应对手性药物的简洁合成具有重要的意义,而手性配体和催化剂对于发展高效的不对称催化反应尤为关键.综述了基于苯并氧杂膦烷结构的P-手性单膦和双膦配体的设计理念以及它们在手性药物合成中的应用.这类配体具有P-手性、刚性,大位阻和富电子等结构特征,物理化学性质稳定,并且易于衍生化,在过渡金属催化的不对称氢化、偶联、环化和加成反应中表现出优异的催化性能.这些不对称催化反应的发展促进了一系列重要药物分子的高效不对称合成.

关键词：手性膦配体苯并磷氧杂环不对称氢化不对称偶联手性药物

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聚合型膦配体在除草剂灵思科中的合成应用

化学学报 2024年第9期82卷 940-953页

作者：董文锋王楠杨贺徐广庆汤文军国科大杭州高等研究院化学和材料科学学院杭州310024 中国科学院上海有机化学研究所生命过程小分子调控全国实验室上海200032 上海科技大学物质科学与技术学院上海201210

高钯催化剂用量仍然是含杂环的复杂Suzuki-Miyaura偶联反应中的挑战性问题.为降低钯催化剂用量,提高催化转化数,本工作报道一种可循环使用的聚合型膦配体PolyBIDIME及其钯络合物的制备和催化应用.通过对膦配体单体及钯络合物、聚合型膦... 详细信息

高钯催化剂用量仍然是含杂环的复杂Suzuki-Miyaura偶联反应中的挑战性问题.为降低钯催化剂用量,提高催化转化数,本工作报道一种可循环使用的聚合型膦配体PolyBIDIME及其钯络合物的制备和催化应用.通过对膦配体单体及钯络合物、聚合型膦配体及钯络合物的核磁鉴定和钯催化剂在Suzuki-Miyaura偶联反应中的循环试验,PolyBIDIME钯络合物在除草剂灵斯科的关键偶联反应中表现出优异的可循环使用次数(10次)和高达1000的转化总数,展现出潜在的工业应用价值.核磁和催化剂重量分析表明聚合型膦配体的部分氧化可能是催化剂循环使用中催化反应效率逐步下降的原因.

关键词：聚合型膦配体 Suzuki-Miyaura偶联反应均相催化异相循环

房地产合作开发项目风险管理研究 ——以A市Z项目为例

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房地产合作开发项目风险管理研究 ——以A市Z项目为例

作者：汤文军福州大学

学位级别：硕士

钌催化烯胺酯的不对称氢化合成西格列汀手性中间体

同方学位论文库评论

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同方学位论文库

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有机化学 2024年第12期 3720-3726页

作者：吕逸文廖海华汤文军华东理工大学药学院中国科学院上海有机化学研究所生命过程小分子调控全国重点实验室中国科学院大学杭州高等研究院化学和材料科学学院

发展了烯胺酯的高对映选择性钌催化不对称氢化合成西格列汀手性中间体.通过对钌催化剂前体、手性配体、酸和铵盐添加剂、温度、压力和溶剂等全面考察,β-2,4,5-三氟苯基β-烯胺酯在双二氢苯并氧磷杂环戊烷(BIBOP)-钌催化剂作用下,以对... 详细信息

发展了烯胺酯的高对映选择性钌催化不对称氢化合成西格列汀手性中间体.通过对钌催化剂前体、手性配体、酸和铵盐添加剂、温度、压力和溶剂等全面考察,β-2,4,5-三氟苯基β-烯胺酯在双二氢苯并氧磷杂环戊烷(BIBOP)-钌催化剂作用下,以对甲苯磺酸和对甲苯磺酸铵为添加剂,二氯甲烷/甲醇作溶剂,在5MPa压力和60℃条件下反应22h,以97%收率以及99%ee值获得西格列汀关键中间体(R)-3-氨基-4-(2,4,5-三氟苯基)丁酸异丙酯.采用BIBOP-钌催化剂是实现该高对映选择性不对称氢化反应的关键.

关键词：钌烯胺酯不对称氢化西格列汀

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恩氟沙星的合成

中国医药工业杂志 1999年第7期30卷 291-292页

作者：程国侯汤文军张玉华华东理工大学药物化学研究室上海200237

改进了喹诺酮酸类抗菌药恩氟沙星及其中间体乙基哌嗪的合成工艺，使其更适合于工业生产。

关键词：恩氟沙星乙基哌嗪合成抗菌药

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“华龙一号”数字档案馆建设探析

浙江档案 2018年第4期 62-63页

作者：汤文军施千里福建福清核电有限公司

"华龙一号"数字档案馆是"华龙一号"核电项目全寿期文档资源的加工、存取和利用的知识服务平台。通过云平台和企业搜索引擎等技术的应用,不同载体的文档信息资源以数字化的形式集中进行接收、分类、管理、存储和利用,在核电建设和生产运... 详细信息

"华龙一号"数字档案馆是"华龙一号"核电项目全寿期文档资源的加工、存取和利用的知识服务平台。通过云平台和企业搜索引擎等技术的应用,不同载体的文档信息资源以数字化的形式集中进行接收、分类、管理、存储和利用,在核电建设和生产运营过程中为用户提供准确有效的信息资源。本文基于"华龙一号"数字档案馆建设实践,依照国家数字档案馆建设标准和规范,对"华龙一号"数字档案馆的建设背景、建设原则、主要系统、实施效果等进行客观描述和分析,并对应用前景进行剖析和预测。

关键词： “华龙一号” 数字档案馆云服务