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负载型金属配合物催化剂的合成及不对称催化反应研究

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负载型金属配合物催化剂的合成及不对称催化反应研究

作者：武高峰湘潭大学

学位级别：硕士

均相不对称催化反应中产物的分离和昂贵催化剂的回收循环使用是一个难题，因此开发一类具有高催化活性和高对映选择性，同时贵金属催化剂几乎不流失的新型催化剂具有重大意义。基于这种思想，本论文选择含C2-轴手性双膦配体pyrphos作为... 详细信息

均相不对称催化反应中产物的分离和昂贵催化剂的回收循环使用是一个难题，因此开发一类具有高催化活性和高对映选择性，同时贵金属催化剂几乎不流失的新型催化剂具有重大意义。基于这种思想，本论文选择含C2-轴手性双膦配体pyrphos作为模型配体，分别采用N-甲基咪唑类离子液体和Fréchet聚醚型树状分子为载体，设计合成了两类新型手性催化剂，并将其应用于潜手性脱氢氨基酸的不对称氢化研究，主要考察了其在不对称氢化中催化效果，在此基础上，探讨了催化剂可方便回收和催化剂的结构性能。 1．N-甲基咪唑类离子液体负载手性双膦配体pyrphos的合成及不对称氢化研究合成了一类新型的N-甲基咪唑类离子液体负载的手性双膦配体pyrphos，原位条件下与金属Rh形成催化剂，用ɑ-乙酰氨基肉桂酸做不对称催化氢化的模型底物，重点考察了反应介质、反应温度、催化剂的结构以及卤素离子等对催化剂的活性与对映选择性的影响。研究发现这种催化剂具有与苯甲酸负载的pyrphos催化剂相似的催化性能。优化条件下，应用于其它潜手性脱氢氨基酸的不对称氢化，获得了比较好的实验结果。在催化剂回收实验中，选择[BMIM]BF4/MeOH=1/1作为溶剂，反应结束后，通过加入一定量体积的乙醚，两相分离，催化剂得以回收。 2．第四代Fréchet聚醚型树状分子核心链接的手性双膦配体pyrphos的合成及不对称氢化研究由于第3代至第4代Fréchet聚醚型树状分子状分子从“扇形构象”向“球形构象”转变，使得负载催化剂的活性急剧下降。因此，合成了第四代Fréchet聚醚型树状分子核心链接的pyrphos配体，与金属Rh形成催化剂，用ɑ-乙酰氨基肉桂酸不对称催化氢化作模型反应，重点考察了其结构性能，以及催化剂的回收性能。研究发现，链接一段烷基链可以使催化剂的催化活性与苯甲酸负载的pyrphos-Rh催化相似;在催化回收实验中，选择甲醇/甲苯做为溶剂，利用树状分子的特殊性，加入甲醇方法使催化剂沉淀，通过两相分离的方法实现了催化剂的回收与再利用。

关键词： N-甲基咪唑型离子液体树状分子负载手性双膦配体pyrphos 不对称氢化

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哈密林果微信公众号系统开发

哈密林果微信公众号系统开发

作者：武高峰北京林业大学

学位级别：硕士

随着互联网信息化的发展以及移动智能终端设备大量出现,移动通讯APP逐渐流行起来,其中腾讯公司的通讯软件微信占了很大比重,成为移动互联网流量的主要产生平台。微信公众号为个人、组织以及企业提供了一个很好的展示平台,而且微信公众... 详细信息

随着互联网信息化的发展以及移动智能终端设备大量出现,移动通讯APP逐渐流行起来,其中腾讯公司的通讯软件微信占了很大比重,成为移动互联网流量的主要产生平台。微信公众号为个人、组织以及企业提供了一个很好的展示平台,而且微信公众号拥有包括订阅号、服务号以及企业号在内多种类型的公众号,所以微信公众号的创建者可以根据自己的情况选择适合自己的公众号类型。当然微信公众号之所以受大家的欢迎,不止它丰富的服务内容和多样化的交互方式,还有微信公众平台所拥有的数据接口,为公众号开发者提供了很大方便。哈密林果网是地区农林产品商务信息推广网站,需要将农林业新闻和农林产品信息及时更广泛地发布出去。本文系统通过充分调研农林业信息化推广相关网站,发现信息交互方式多样化、信息内容丰富、以及传播形式多元化成为信息化推广获得重大进展的主要因素。对比研究已有相关领域的微信公众号,不难发现其拥有移动互联信息化推广的巨大优势。因此,本文系统实现选择基于微信服务号。考虑到移动通讯APP功能覆盖度的局限性,我们只将哈密林果网的部分信息服务功能移植到微信公众号系统。本文系统实现重点从哈密林果网数据组织开始,分析梳理清楚所涉及功能依赖的数据结构,使用Axure分析设计具有良好用户体验的功能界面和信息交互方式,同时在JQueryMobile基础上实现功能页面,然后完成所有功能模块与微信开发平台数据接口的开发调试,最后对测试反馈的信息进行分析,以此进一步完善系统功能。

关键词：微信公众号 JQueryMobile 消息回复接口哈密林果网

咪唑型离子液负载手性双膦配体pyrphos的合成及不对称氢化研究

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有机化学 2013年第10期33卷 2143-2147页

作者：易兵武高峰周威何华平湖南工程学院化学化工学院生态纺织材料及染整新技术湖南省高校重点实验室湘潭411104 湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湘潭411105

采用N-甲基咪唑类离子液体为载体,以C2轴手性的双膦配体pyrphos[(R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine]为嫁接对象,研究了N-甲基咪唑型离子液体负载手性双膦配体pyrphos的合成方法,确定了目标分子的合成路线及提纯方法,对目标... 详细信息

采用N-甲基咪唑类离子液体为载体,以C2轴手性的双膦配体pyrphos[(R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine]为嫁接对象,研究了N-甲基咪唑型离子液体负载手性双膦配体pyrphos的合成方法,确定了目标分子的合成路线及提纯方法,对目标化合物和相关中间体进行了1H NMR,13C NMR,31P NMR,IR和HRMS等表征.研究了该类配体与金属铑组成的催化剂在脱氢氨基酸的不对称氢化反应中的应用,结果表明:采用[bmim]BF4/MeOH混合溶剂,以N-甲基咪唑四氟合硼酸盐离子液负载的pyrphos膦配体与[Rh(COD)2]BF4形成的配合物为催化剂,在α-乙酰氨基肉桂酸的不对称氢化反应中获得了与小分子催化剂相似的催化性能,产物的转化率为100%,对映选择性为97.0%.催化剂循环使用4次,活性和对映选择性基本不变.

关键词：不对称氢化双膦配体咪唑型离子液体负载催化剂循环利用

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面向UDDI的服务发现和服务协商研究

面向UDDI的服务发现和服务协商研究

作者：武高峰北京工业大学

学位级别：硕士

Web服务是一种新兴的分布式计算模式,它可以在网络上被描述、发布、查找和调用,由此而形成了应用程序在Web上实现互操作的一套标准。随着Web服务应用的不断拓展,网络上的服务信息资源日趋丰富。与此同时,众多具有相似功能的Web服务严重... 详细信息

Web服务是一种新兴的分布式计算模式,它可以在网络上被描述、发布、查找和调用,由此而形成了应用程序在Web上实现互操作的一套标准。随着Web服务应用的不断拓展,网络上的服务信息资源日趋丰富。与此同时,众多具有相似功能的Web服务严重困扰着服务请求者。如何从功能属性相似而非功能属性不同的众多服务中快速有效地选择最能符合用户个性化需求的Web服务是研究者面对的重要问题。本文以Web服务为研究对象,利用协商理论,结合UDDI的运行环境,将服务的QoS作为区分和评价功能相同或相似Web服务的标准,以协商的方式确定议题的取值区间,研究与分析面向UDDI的服务发现和服务协商。本文的研究工作和创新点主要包括以下四个方面:本文提出了一种基于QoS的服务发现过程。针对多个服务提供方提供相似的Web服务状况,在功能属性服务发现的研究基础上,通过FCM聚类将用户的QoS需求和Web服务资源的QoS信息进行合并聚类,之后在已有分类的基础上,对同类中的聚类对象排序,利用排序结果做出是否协商的决定,以满足用户按需服务发现。本文构建了一种可保证服务可用性的服务发现模型。作为服务协商对象的Web服务,服务的可用性对协商结果的意义重大。为了确保服务的可用性,本文利用轮询算法定期轮流对Web服务进行可用性度量,以判断UDDI的可用率。当其可用率降到预警值时能够立即更改轮询周期,提高对可用性的监控。通过对UDDI服务可用性的评估有效地保证了服务提供者提供的服务、服务请求者查找的服务以及UDDI中注册服务的有效性。进而,保障了用户发现服务的可用性。本文构建了基于区间相似度的区间协商模型。由于信息的不对称性,协商环境的动态性以及QoS属性的不确定性和模糊性,导致服务供需双方难以用一个确定的实数值来预测和表征QoS属性,而往往只能用一些区间数来体现约束的弹性。基于区间相似度的协商模型利用区间相似度和区间估计制定最优的协商策略,相比其他协商模型更贴近现实。本文设计了面向服务的区间协商算法。区间具有相离、相交和包含三种形式六种序关系,针对服务提供者和服务请求者之间的供需信息,设计了区间协商的折中和让步算法,以解决不确定和模糊性议题的区间边界确定问题。通过构建区间协商决策模型,可以有效地避免协商僵局的产生,提高协商成功率。

关键词：服务发现过程 FCM聚类服务可用性区间相似度区间协商模型

附加情感特征的在线问答社区信息质量自动化评价

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图书情报工作 2015年第4期59卷 100-105页

作者：姜雯许鑫武高峰华东师范大学商学院信息学系上海200241 北京林业大学信息学院北京100083

[目的/意义]考察在线问答社区信息中的情感特征以及其对在线问答社区信息质量自动化评价的影响。[方法/过程]综合以往研究,提取Yahoo!Answers中的回答信息的文本特征、用户特征、时序特征等,并提出附加情感标注的回答特征,利用Weka机器... 详细信息

[目的/意义]考察在线问答社区信息中的情感特征以及其对在线问答社区信息质量自动化评价的影响。[方法/过程]综合以往研究,提取Yahoo!Answers中的回答信息的文本特征、用户特征、时序特征等,并提出附加情感标注的回答特征,利用Weka机器学习的方法进行信息质量自动化分类预测。[结果/结论]结果显示,在线问答社区信息中具有一定的情感特征且情感特征的加入能够提高分类预测的准确率。

关键词：信息质量评价问答社区机器学习情感分析

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基于区间相似度的动态服务协商模型

计算机工程 2011年第5期37卷 267-269页

作者：冯秀珍武高峰北京工业大学经济与管理学院北京100124

针对服务协商中信息的不对称性、协商环境的动态性以及QoS属性的不确定性和模糊性,提出基于区间相似度的动态服务协商模型。利用区间相似度和区间估计预测对方的协商策略,以此制定己方的最优反策略。算例分析表明,在动态服务协商环境下... 详细信息

针对服务协商中信息的不对称性、协商环境的动态性以及QoS属性的不确定性和模糊性,提出基于区间相似度的动态服务协商模型。利用区间相似度和区间估计预测对方的协商策略,以此制定己方的最优反策略。算例分析表明,在动态服务协商环境下,该模型比静态协商模型更贴近现实的协商行为,能有效提高协商效率。

关键词：区间协商动态协商模型协商策略区间相似度区间估计

COVID-19疫情期间京津冀大气污染物变化及影响因素分析

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环境科学 2021年第3期42卷 1205-1214页

作者：赵雪沈楠驰李令军武高峰陶静赵文吉首都师范大学资源环境与旅游学院北京100048 北京市生态环境监测中心北京100048

为了应对COVID-19疫情,京津冀地区采取了一系列严格的管控措施,这些措施导致了大气污染物人为源排量的减少,为探究大气污染受人类活动的影响程度提供了时机.将疫情防控分为前期、初期、中期和后期这4个阶段,并结合气象、交通量和工业数... 详细信息

为了应对COVID-19疫情,京津冀地区采取了一系列严格的管控措施,这些措施导致了大气污染物人为源排量的减少,为探究大气污染受人类活动的影响程度提供了时机.将疫情防控分为前期、初期、中期和后期这4个阶段,并结合气象、交通量和工业数据,综合运用数理统计和空间分析方法,得出各时间段大气污染物的变化情况及影响因素,为京津冀地区进一步治理大气污染提出了合理化建议.结果表明:(1)京津冀三地在疫情防控期总体的AQI值和6项污染物同比2019年均有下降,其中SO_(2)、PM_(10)和NO_(2)的降幅较大(分别为26.5%、24.3%和16.9%);由初期到后期,各污染物(除O3)总体处于下降趋势;O_(3)在初期增幅大(76.2%),中后期增幅放缓.(2)防控初期北京市的重污染天气是污染物本地积累、二次转化和区域传输共同作用的结果;北京2月份的PM_(2.5)浓度同比相似气象条件下的2014年2月偏低近6成;若仅考虑人为减排的影响,则各污染物浓度同比2019年均有下降.(3)防控中后期,随着交通量和工业复工率进一步扩大,各污染物变化趋于平稳或有微升;重工业城市的热异常辐射强度与主要污染物的灰色关联度大于0.6,即控制工业排量仍是治理大气污染的关键.

关键词： COVID-19疫情京津冀地区空气质量污染特征人为影响