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胺的绿色N-甲酰化与N-甲基化反应研究

胺的绿色N-甲酰化与N-甲基化反应研究

作者：武锦渊大连理工大学

学位级别：硕士

绿色化学是当今社会发展的需要,也是对化工行业提出的新要求。胺类化合物的N-甲酰化与N-甲基化反应在许多重要的化工产品、生物中间体和药物的合成中都有着广泛的应用。传统的胺类化合物的N-甲酰化与N-甲基化需要使用一氧化碳、重氮甲... 详细信息

绿色化学是当今社会发展的需要,也是对化工行业提出的新要求。胺类化合物的N-甲酰化与N-甲基化反应在许多重要的化工产品、生物中间体和药物的合成中都有着广泛的应用。传统的胺类化合物的N-甲酰化与N-甲基化需要使用一氧化碳、重氮甲烷、碘甲烷等毒性大、环境不友好的甲酰化或甲基化试剂。开发环境友好的绿色甲酰化与甲基化反应体系成为当前研究的热点。本文以二氧化碳和甲醇分别替代传统的甲酰化和甲基化试剂,分别开发了胺类化合物的绿色N-甲酰化与N-甲基化反应体系,符合绿色化学的理念,可以高选择性地得到对应的产物,具有重要的学术价值和实际应用潜力。对于胺的绿色N-甲酰化反应研究,本文采用温室气体二氧化碳作为甲酰化试剂,以廉价的硼氢化钠和硫酸铵作为氢源,用三乙胺作为添加碱,实现了温和条件下胺的N-甲酰化反应。优化后的反应体系具有良好的底物适用性,在温和的条件下实现了14种胺底物的高效N-甲酰化反应,最高分离收率达到86%。此外,通过核磁检测研究了反应机理,观察到原位生成的氨硼烷以及二氧化碳插入到B-H之间生成的HB(OCOH)中间体。根据实验结果及前人研究,提出了本体系中胺的N-甲酰化反应可能的反应路径。在整个催化反应过程中硼试剂作为路易斯酸能够活化二氧化碳,对甲酰化的转化起到至关重要的作用。对于胺的绿色N-甲基化反应研究,本文合成了一系列含有酰胺配体的铱配合物,以廉价易得的甲醇作为甲基化试剂,以碳酸铯作为添加碱,成功地实现了胺类化合物的N-甲基化反应,可以高选择性地合成一些N-甲基化产物。该催化体系原子经济性高,唯一副产物为水,是一种绿色经济的N-甲基化方法。同时,该催化体系具有良好的底物适用性,在最优条件下实现了15种胺底物的高效转化,最高分离收率达到99%。此外,利用核磁检测和对照实验进行了机理探究,监测到亚胺和甲醛等重要反应中间体,并证实了催化体系中甲醛含量对催化反应的选择性有重要的影响,反应遵循借氢反应机制。在此基础上,提出了胺N-甲基化的催化反应机理,金属和配体通过协同作用,实现催化胺底物的N-甲基化反应。

关键词：二氧化碳 N-甲酰化铱配合物甲醇 N-甲基化

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公路收费权能质押贷款吗?

银行家 2004年第4期 126-127页

作者：武锦婷

案情介绍某公司(以下称“借款人”)向银行申请贷款,贷款资金用于某公路(以下称“公路”)改建项目。在借款人申请贷款当时,借款人的下级子公司(以下简称“子公司”)对该公路(即改建前的公路)享有公路收费权;并且,计划在公路由借款人完... 详细信息

案情介绍某公司(以下称“借款人”)向银行申请贷款,贷款资金用于某公路(以下称“公路”)改建项目。在借款人申请贷款当时,借款人的下级子公司(以下简称“子公司”)对该公路(即改建前的公路)享有公路收费权;并且,计划在公路由借款人完成改建后,改建

关键词：收费公路子公司债务人质物银行担保法母子公司金融机构民法收费权《中华人民共和国公司法》质押担保资产为本个人债务赔偿责任借款人无效担保

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空间功率合成模块中鳍状天线阵的分析和设计

红外与毫米波学报 2008年第2期27卷 157-160页

作者：武锦欧阳思华阎跃鹏刘新宇中国科学院微电子研究所北京100029

采用小波反射理论分析Klopfenstein结构的鳍状天线阵的传播特性，设计优化出应用于空间功率合成模块的输入输出鳍状天线阵，优化后的鳍状天线阵不仅表现出宽频带特性而且还有比较好的回波特性，可以有效地提高功率合成模块的效率，2＊2... 详细信息

采用小波反射理论分析Klopfenstein结构的鳍状天线阵的传播特性，设计优化出应用于空间功率合成模块的输入输出鳍状天线阵，优化后的鳍状天线阵不仅表现出宽频带特性而且还有比较好的回波特性，可以有效地提高功率合成模块的效率，2＊2鳍线阵在端接120Ω负载时的实测结果为：在C波段（3～4．9GHz）内回波损耗大于20dB，驻波比小于1．25，本文是国内第一篇详细介绍鳍状天线阵的设计和优化的文章，该项研究填补了我国在相关领域中的研究空白。

关键词：空间功率合成模块 Klopfenstein结构鳍线阵

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考虑疲劳和工作负荷的人工拣选货品排程研究

系统工程学报 2015年第5期30卷 703-710页

作者：赵小松武锦慧何桢天津大学管理与经济学部天津300072

针对仓储配送系统中的拣选货品操作,建立人工拣选货品的排程模型.在综合考虑工人的疲劳程度、工作负荷以及货品的最大拣选时间的基础上,为最小化工人的最大完工时间和拣选错误率,引入了人因失误率和能量阈值.求解模型得到了拣选货品的... 详细信息

针对仓储配送系统中的拣选货品操作,建立人工拣选货品的排程模型.在综合考虑工人的疲劳程度、工作负荷以及货品的最大拣选时间的基础上,为最小化工人的最大完工时间和拣选错误率,引入了人因失误率和能量阈值.求解模型得到了拣选货品的最优序列和休息位置.采用遗传算法求得模型的近似最优解,并通过算例分析验证模型的有效性.模型的可行解并不唯一,最终提供五组可行解,即五种可行方案供决策者根据实际情况进行选择.

关键词：人工拣选排程疲劳工作负荷拣选错误率

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面向协同过滤的推荐攻击半监督检测方法研究

面向协同过滤的推荐攻击半监督检测方法研究

作者：武锦霞青岛理工大学

学位级别：硕士

随着大数据时代的到来,信息过载问题越来越受到广泛关注。协同过滤推荐系统被认为是解决信息过载问题的有效途径之一,被广泛应用在电子商务推荐等众多领域。然而,协同过滤推荐系统由于本身所具有的开放性,极易遭受推荐攻击,在这种攻击中... 详细信息

随着大数据时代的到来,信息过载问题越来越受到广泛关注。协同过滤推荐系统被认为是解决信息过载问题的有效途径之一,被广泛应用在电子商务推荐等众多领域。然而,协同过滤推荐系统由于本身所具有的开放性,极易遭受推荐攻击,在这种攻击中,恶意用户出于自身商业竞争等目的,人为地向系统注入大量虚假用户概貌,以达到改变推荐结果的目的。为了检测推荐攻击,研究人员提出了无监督、有监督及半监督三类检测方法,其中,半监督检测方法的优势在于可以利用推荐系统中存在的大量无标记用户概貌提升检测性能。本文在综合分析国内外研究现状的基础上,对推荐攻击半监督类检测方法进行了一定的研究和探讨,以进一步提升半监督检测方法的检测性能。首先,针对已有半监督检测方法准确率较低的问题,本文提出了一种基于半监督Fisher判别分析的推荐攻击检测方法RAD-SFDA来提升半监督检测方法的准确率。该方法首先利用Fisher判别分析技术结合有标签用户概貌确定投影向量;然后,利用主元分析技术从有标签和无标签用户概貌建立的数据集中提取全局结构;最后,综合上述由有标签用户概貌确定的判别结构和由所有用户概貌确定的全局结构确定最佳投影向量,在最终的投影空间中训练贝叶斯分类器,利用训练好的贝叶斯分类器对测试集中的数据进行检测。其次,虽然上述提出的方法RAD-SFDA一定程度上提升了半监督检测方法的准确率,但该方法的检测稳定性不高,主要表现在该方法对高填充规模、高攻击规模的推荐攻击的识别能力不高。针对该问题,本文提出了一种基于集成学习SemiBoost的半监督检测方法RAD-SemiBoost,该方法首先根据用户概貌间的相似度对无标签用户概貌赋予伪标签并进行采样操作,然后将采样后带有伪标签的无标签用户概貌和有标签用户概貌共同训练个体分类器,最后,利用集成学习思想,将多次迭代的个体分类器组合成最终的集成分类器,利用最终的分类器对推荐攻击进行检测。最后,在协同过滤推荐领域标准的Movie Lens 10M数据集上,将本文方法与相关工作进行了实验对比,验证了本文所提方法的有效性。

关键词：协同过滤推荐系统推荐攻击检测半监督Fisher判别分析 SemiBoost

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移动床中颗粒运动的微观分析

浙江大学学报（工学版） 2006年第5期40卷 864-868,892页

作者：武锦涛陈纪忠阳永荣浙江大学化学工程与生物工程学系浙江杭州310027

通过实验和离散元模型考察了移动床中颗粒的运动,在微观尺度分析了粒径分布和移动床出口大小对颗粒运动、床层结构等的影响.结果发现:颗粒的粒径分布对颗粒垂直速度分布有很大影响,不同粒径的混合有利于颗粒的流动;对于同一粒径分布G2/5... 详细信息

通过实验和离散元模型考察了移动床中颗粒的运动,在微观尺度分析了粒径分布和移动床出口大小对颗粒运动、床层结构等的影响.结果发现:颗粒的粒径分布对颗粒垂直速度分布有很大影响,不同粒径的混合有利于颗粒的流动;对于同一粒径分布G2/5与DO呈线性关系,移动床出口直径对系统的出料速率有很大影响;对不同粒径混合系统,移动床的空隙率和颗粒配位数分布曲线均只有一个峰,而对等粒径系统的分布曲线均有两个峰;在移动床出口上方都存在拱形的应力链,出口两侧颗粒运动的死区内颗粒间的应力很大,中心流动区域应力较小,在移动床的上部颗粒间的应力最小;移动床出口处颗粒与移动床底部壁面的应力很大,随着床层深度的增加,颗粒与移动床侧壁面的应力增加,但当床层深度达到一定值后颗粒与移动床侧壁面的应力不变;颗粒与底部壁面的应力要大于与侧壁面的应力.

关键词：移动床颗粒流动离散元模型微观分析

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喀什地区汗诺依遗址大陶瓮的有机残留物分析

科学通报 2025年第1期 96-106页

作者：王吕婷艾力江·艾沙石丹姝李敬朴韩宾杨益民中国科学院脊椎动物演化与人类起源重点实验室中国科学院古脊椎动物与古人类研究所中国科学院大学人文学院考古学与人类学系中国社会科学院考古研究所岛津企业管理(中国)有限公司

新疆喀什地区汗诺依古城遗址东城城南约300 m的魏晋时期(公元220～420年)地层出土了若干功能不明的大陶瓮,而有机残留物分析可为器物用途提供重要信息.本文对大陶瓮残片吸附的有机残留物,分别开展了有机酸和脂质提取,然后使用高效液相... 详细信息

新疆喀什地区汗诺依古城遗址东城城南约300 m的魏晋时期(公元220～420年)地层出土了若干功能不明的大陶瓮,而有机残留物分析可为器物用途提供重要信息.本文对大陶瓮残片吸附的有机残留物,分别开展了有机酸和脂质提取,然后使用高效液相色谱串联质谱联用、气相色谱质谱联用、气相色谱-同位素质谱联用进行分析.结果显示,有机酸种类少、含量低且无丁香酸及乳酸,大陶瓮不应是与发酵食品(酒、醋等)生产、储存相关的器物;吸附残留物的脂质分析表明油脂主要来源于猪以外的非反刍动物体脂,如马、兔、家禽等;考虑到新疆地区的饮食特点,大陶瓮的功能可能是储藏马肉.与新疆相关遗址出土大陶瓮的对比分析表明,汗诺依遗址出土的大陶瓮可能是新疆库车等地名为“姓”的器物.

关键词：大陶瓮汗诺依遗址陶器脂质分析储藏器

基于图像分块及重构的菠菜重叠叶片与杂草识别

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农业工程学报 2020年第4期36卷 178-184页

作者：苗荣慧杨华武锦龙刘昊宇山西农业大学信息科学与工程学院太谷030801 山西农业大学农学院太谷030801

针对重叠叶片在识别过程中存在识别率低、形状特征失效等问题,该研究提出一种基于图像分块及重构的方法,实现菠菜重叠叶片杂草识别。采用超绿模型将菠菜RGB图像进行灰度化得到绿色植被前景图像。针对重叠叶片形状特征失效问题,采用图像... 详细信息

针对重叠叶片在识别过程中存在识别率低、形状特征失效等问题,该研究提出一种基于图像分块及重构的方法,实现菠菜重叠叶片杂草识别。采用超绿模型将菠菜RGB图像进行灰度化得到绿色植被前景图像。针对重叠叶片形状特征失效问题,采用图像分块方式得到不同大小的图像块,并提取图像块中作物和杂草的颜色特征、局部二值模式(local binary pattern,LBP)纹理特征、分形盒维数共78维特征,构造支持向量机(support vector machine,SVM)分类器完成图像块的分类识别。该研究提出图像块边缘扩充和投票窗口机制得到重构图实现图像块分类结果可视化。试验结果表明,该研究提出的方法平均识别率达到83.78%,高于K最近邻法(K-Nearest neighbor,KNN)、决策树法等,可以实现重叠叶片的杂草识别,从而为智能除草机的研制提供理论依据。

关键词：图像分块图像重构重叠叶片杂草识别颜色特征 LBP纹理特征分形盒维数

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基于人工拣选的货品排程研究

基于人工拣选的货品排程研究

作者：武锦慧天津大学

学位级别：硕士

随着电子商务出现井喷式的发展，使得在B2C模式下，客户对于小批量、多品种货品的需求急剧增大，从而导致仓储配送系统呈现出勃勃生机。另外，随着拣选作业在仓储配送系统中地位的提高，货品拣选的排程研究也变得尤为重要。虽然随着科... 详细信息

随着电子商务出现井喷式的发展，使得在B2C模式下，客户对于小批量、多品种货品的需求急剧增大，从而导致仓储配送系统呈现出勃勃生机。另外，随着拣选作业在仓储配送系统中地位的提高，货品拣选的排程研究也变得尤为重要。虽然随着科技的进步和飞速发展，机械化程度已经达到了一定的高度，但是其中很多操作仍不可避免的需要人工操作来完成。因此人工拣选操作的研究显得尤其必要。然而，之前对货品拣选的研究，一方面多集中于对被拣选货品的排序研究上，忽略了人的因素;另一方面，目标过于单一化，仅仅关注与拣选相关的各类时间问题，这对于拣选操作，甚至是整个仓储配送的评估是不充分的。于是，本文在之前研究的基础上，以人工拣选货品操作为研究对象，在考虑最大拣选时间的基础上，引入拣选错误率来共同评估整个拣选系统。并通过对人工拣选操作的两种模型：人至货模型和货至人模型，分别进行论述和求解，在综合考虑工人的疲劳程度、工作负荷、手工操作的基础上，通过引入人因失误率和能量阈值来达到最小化工人的最大完工时间和拣选错误率的目的，然后求解拣选货品的最优序列和休息位置。本文通过线性加权和法来完成多目标优化，并采用遗传算法求得模型的近似最优解，通过对两种不同模型下的算例分析来验证模型的有效性。最终各提供了5种可行方案供决策者选择。

关键词：人工拣选排程拣选错误率工作负荷人因失误率