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氮改性ZnO-ZrO/SBA-15催化剂的酸碱性与其催化乙醇合成1，3-丁二烯反应性能的关系

化学学报 2024年

作者：薛冰关伟鑫王鹏侯少文陈欣辉王奕星苟焕其郭锋浩王梦闯王天姿刘金德郑洲柴寿根陈家锐张建林棘云飞倪珺浙江普康化工有限公司绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地浙江工业大学嘉兴南洋万事兴化工有限公司

1，3-丁二烯(以下简称丁二烯)作为化工的重要有机中间体，在石油以及橡胶工业有着广泛的用途。以乙醇为原料生产丁二烯能够解决生产原料不可再生的问题，所以受到越来越多的关注。本文采用SBA-15为载体，硝酸盐为氧化物前驱体，含氮有... 详细信息

1，3-丁二烯(以下简称丁二烯)作为化工的重要有机中间体，在石油以及橡胶工业有着广泛的用途。以乙醇为原料生产丁二烯能够解决生产原料不可再生的问题，所以受到越来越多的关注。本文采用SBA-15为载体，硝酸盐为氧化物前驱体，含氮有机物为助剂，通过水热合成法制备了催化剂，并探究了乙醇合成丁二烯反应过程中，乙醇转化率、丁二烯收率与催化剂酸碱性的关系。具体来说，在Zn-Zr/SBA-15催化剂的基础上，使用三聚氰胺(M)、三聚氰酸(Ma)、1，10-菲啰啉(Pm)、咪唑(Im)和1，3，5-三嗪(St)对催化剂进行改性。通过对催化剂的活性评价，计算得到乙醇脱氢和脱水、乙醛缩合、MPV反应的活性。根据反应活性和丁二烯收率与催化剂酸碱性(催化剂的酸碱强度和含量)的变化关系，我们发现适当数量的弱酸(0.026 mmol·g-1)、中酸(0.070 mmol·g-1)、中碱(0.052 mmol·g-1)和强碱(0.052 mmol·g-1)有助于乙醇脱氢反应的发生，过量的弱酸和中酸将导致乙醇的脱水反应。中等数量的中酸(0.070 mmol·g-1)和中碱(0.055 mmol·g-1)有利于乙醛缩合和MPV反应的发生。丁二烯收率与乙醛缩合活性和MPV活性关联较大。三聚氰胺改性的催化剂(Zn-Zr/SBA-15+M)的弱酸、中酸、中碱和强碱含量符合以上的最优数量，因此催化性能最优异：乙醇转化率为99.5%，丁二烯选择性为65.5%，丁二烯产能达到了0.45 gBD·g-1 cat·h-1。

关键词：氮改性 ZnO-ZrO 酸碱性乙醇丁二烯

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氮改性ZnO-ZrO_(2)/SBA-15催化剂的酸碱性与其催化乙醇合成1,3-丁二烯反应性能的关系

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化学学报 2024年第5期82卷 493-502页

作者：薛冰关伟鑫王鹏侯少文陈欣辉王奕星苟焕其郭锋浩王梦闯王天姿刘金德郑洲柴寿根陈家锐张建林棘云飞倪珺绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地浙江工业大学杭州310014 浙江普康化工有限公司开化324302 嘉兴南洋万事兴化工有限公司嘉兴314201

1,3-丁二烯(以下简称丁二烯)作为化工的重要有机中间体,在石油以及橡胶工业有着广泛的用途.以乙醇为原料生产丁二烯能够解决生产原料不可再生的问题,所以受到越来越多的关注.本工作采用SBA-15为载体,硝酸盐为氧化物前驱体,含氮有机物为... 详细信息

1,3-丁二烯(以下简称丁二烯)作为化工的重要有机中间体,在石油以及橡胶工业有着广泛的用途.以乙醇为原料生产丁二烯能够解决生产原料不可再生的问题,所以受到越来越多的关注.本工作采用SBA-15为载体,硝酸盐为氧化物前驱体,含氮有机物为助剂,通过水热合成法制备了催化剂,并探究了乙醇合成丁二烯反应过程中,乙醇转化率、丁二烯收率与催化剂酸碱性的关系.具体来说,使用三聚氰胺(M)、三聚氰酸(Ma)、1,10-菲啰啉(Pm)、咪唑(Im)和1,3,5-三嗪(St)为含氮助剂,制备了Zn-Zr/SBA-15+X催化剂.通过对催化剂的活性评价,计算得到乙醇脱氢和脱水、乙醛缩合、Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应的活性.根据反应活性和丁二烯收率与催化剂酸碱性(酸碱强度和含量)的变化关系,发现适当数量的弱酸(0.022 mmol·g^(-1))、中酸(0.078 mmol·g^(-1))、中碱(0.055 mmol·g^(-1))和强碱(0.056 mmol·g^(-1))有助于乙醇脱氢反应的发生,过量的弱酸和中酸将导致乙醇的脱水反应.中等数量的中酸(0.078 mmol·g^(-1))和中碱(0.055mmol·g^(-1))有利于乙醛缩合和MPV反应的发生.丁二烯收率与乙醛缩合活性和MPV活性关联较大.三聚氰胺改性的催化剂(Zn-Zr/SBA-15+M)的弱酸、中酸、中碱和强碱含量符合以上的最优数量,因此催化性能最优异:乙醇转化率为99.5%,丁二烯选择性为65.5%,丁二烯产能达到了0.45 gBD·g^(-1)cat·h^(-1).

关键词：氮改性 ZnO-ZrO_(2) 酸碱性乙醇丁二烯

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高分子量线性聚酐酸酐固化剂(PSPA)复配技术在APG体系和E-39D浇注体系的应用

高分子量线性聚酐酸酐固化剂(PSPA)复配技术在APG体系和E-39D浇注...

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第十六次全国环氧树脂应用技术学术交流会暨学会西北地区分...

作者：棘云飞浙江嘉化集团股份有限公司

本文诣在用线型聚酐酸酐固化剂复配技术增强APG体系和E-39D浇注体系的韧性,同时使该体系的环境友好进一步改善,按国家标准采用压力凝胶工艺、真空浇注工艺制各环氧树脂固化物标准小样。研究复配型聚酐酸酐固化剂对APG体系和E-39D浇注体... 详细信息

本文诣在用线型聚酐酸酐固化剂复配技术增强APG体系和E-39D浇注体系的韧性,同时使该体系的环境友好进一步改善,按国家标准采用压力凝胶工艺、真空浇注工艺制各环氧树脂固化物标准小样。研究复配型聚酐酸酐固化剂对APG体系和E-39D浇注体系性能的影响。研究结果表明,当高分子量线性聚酐酸酐复配的含量达到合适值时,小样的韧性也达到最佳,而且该体系的玻璃化转变温度比原体系的要高出10～20℃(E-39D真空浇注体系);APG体系高出3～5℃。

关键词：线型聚酐酸酐固化剂 APG体系浇注体系玻璃化转变温度韧性

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APG专用固化剂其技术质量指标对固化物性能的影响

APG专用固化剂其技术质量指标对固化物性能的影响

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第十二次全国环氧树脂应用技术学术交流会

作者：棘云飞浙江嘉化集团股份有限公司

环氧树脂自动凝胶(APG)工艺在目前的电工、电子绝缘件制造中,应用较为广泛,用该工艺生产的制品中,具有较好的综合性能。作为 B 组分的 APG 专用固化剂有着举足轻重的作用,而其关键的两技术质量指标:酸值和酐基含量的多少对固化物体系的... 详细信息

环氧树脂自动凝胶(APG)工艺在目前的电工、电子绝缘件制造中,应用较为广泛,用该工艺生产的制品中,具有较好的综合性能。作为 B 组分的 APG 专用固化剂有着举足轻重的作用,而其关键的两技术质量指标:酸值和酐基含量的多少对固化物体系的玻璃化转变温度影响较为显著,从而进一步影响固化物体系的综合性能。本文对此做一简要的说明。

关键词：环氧树脂专用固化剂酸值酐基性能

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二聚酸缩水甘油酯型柔韧性环氧树脂的研制

二聚酸缩水甘油酯型柔韧性环氧树脂的研制

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第十五次全国环氧树脂应用技术学术交流会暨学会华中地区分...

作者：棘云飞浙江嘉化集团股份有限公司

本文对用二聚酸制备二聚酸缩水甘油酯型柔韧性环氧树脂的合成工艺作了深入的分析和探讨,设计了原料配比、反应温度、反应时间、离子膜碱等因素对产物环氧树脂收率的影响,得出最佳的合成工艺参数和路线。

关键词：二聚酸缩水甘油酯柔韧性环氧树脂反应温度反应时间合成工艺

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APG专用固化剂其技术质量指标对固化物性能的影响

APG专用固化剂其技术质量指标对固化物性能的影响

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第十五次全国环氧树脂应用技术学术交流会暨学会华中地区分...

作者：棘云飞浙江嘉化集团股份有限公司

环氧树脂自动凝胶(APG)工艺在目前的电工、电子绝缘件制造中,应用较为广泛,用该工艺生产的制品中,具有较好的综合性能。作为B组分的APG专用固化剂有着举足轻重的作用,而其关键的两技术质量指标:酸值和酐基含量的多少对固化物体系的玻璃... 详细信息

环氧树脂自动凝胶(APG)工艺在目前的电工、电子绝缘件制造中,应用较为广泛,用该工艺生产的制品中,具有较好的综合性能。作为B组分的APG专用固化剂有着举足轻重的作用,而其关键的两技术质量指标:酸值和酐基含量的多少对固化物体系的玻璃化转变温度影响较为显著,从而进一步影响固化物体系的综合性能。本文对此做一简要的说明。

关键词：环氧树脂专用固化剂酸值酐基性能

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柔韧性环氧树脂的研制

柔韧性环氧树脂的研制

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第十二次全国环氧树脂应用技术学术交流会

作者：棘云飞浙江嘉化集团股份有限公司

本文对用二聚酸制备二聚酸缩水甘油酯(即柔性环氧树脂的一种)做一点探讨,分析了原料配比、反应温度、反应时间、离子膜碱对产物的收率的影响,探讨出最佳的合成工艺。

关键词：二聚酸缩水甘油酯反应温度反应时间研制

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改性后的苯酐在E-39-D环氧树脂凝胶时间测定方法的探讨

改性后的苯酐在E-39-D环氧树脂凝胶时间测定方法的探讨

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第十三次全国环氧树脂应用技术学术交流会

作者：棘云飞蒋新浙江嘉化集团股份有限公司浙江方圆检测集团股份有限公司

本文提出了一种可以准确,方便测试环氧树脂凝胶时间的方法。采用改性后的苯酐且质量分数为10%的酐基测得的数值的凝胶时间具有一定的代表性,且对环氧树脂的固化参数的确定具有重要的意义。

关键词：环氧树脂凝胶时间酸酐酐基游离酸

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增韧剂复配技术在APG体系的应用

增韧剂复配技术在APG体系的应用

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第十四次全国环氧树脂应用技术学术交流会暨学会长三角地区...

作者：棘云飞李永强浙江嘉化集团股份有限公司

本文旨在用复配型增韧剂增强APG体系韧性,同时使该体系的Tg比单纯的聚醚要高出20℃左右,按国家标准采用压力凝胶工艺制备环氧树脂固化体系标准小样,研究了复配型增韧剂含量对APG体系性能的影响。研究结果表明,随着复配的增韧剂含量的增... 详细信息

本文旨在用复配型增韧剂增强APG体系韧性,同时使该体系的Tg比单纯的聚醚要高出20℃左右,按国家标准采用压力凝胶工艺制备环氧树脂固化体系标准小样,研究了复配型增韧剂含量对APG体系性能的影响。研究结果表明,随着复配的增韧剂含量的增加,小样的韧性也随之增大;当复配的增韧剂的加入量为8%时,样条的冲击强度、弯曲强度及综合性能为最佳。

关键词：增韧剂复配 APG体系应用冲击强度

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对苯二酚二缩水甘油醚型环氧树脂的研制

对苯二酚二缩水甘油醚型环氧树脂的研制

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第十三次全国环氧树脂应用技术学术交流会

作者：棘云飞李永强浙江嘉化集团股份有限公司

本文以对苯二酚、环氧氯丙烷为原料经开环醚化和闭环合成了对苯二酚二缩水甘油醚。探讨、分析了原料配比、反应温度、反应时间、离子膜碱对产物的收率的影响,探讨出最佳的合成工艺。

关键词：对苯二酚缩水甘油醚环氧树脂研制

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