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顺丁橡胶老化研究

顺丁橡胶老化研究

作者：梁梨花厦门大学

学位级别：硕士

橡胶材料是一种具有高弹性及粘弹性的高分子材料,在国民经济发展中发挥着不可替代的作用。其中顺丁橡胶（BR）凭借其优异的综合性能,成为世界三大通用橡胶之一,被广泛应用于轮胎,耐磨及耐寒产品的工业制造。然而在实际应用过程中,橡胶... 详细信息

橡胶材料是一种具有高弹性及粘弹性的高分子材料,在国民经济发展中发挥着不可替代的作用。其中顺丁橡胶（BR）凭借其优异的综合性能,成为世界三大通用橡胶之一,被广泛应用于轮胎,耐磨及耐寒产品的工业制造。然而在实际应用过程中,橡胶材料容易受到光,热和氧气的影响,造成其组成和结构的变化,从而导致其优异性能被破坏。目前,对于顺丁橡胶老化的研究主要集中在物理机械性能方面,关于老化机理以及化学结构变化的研究少之又少,因此研究顺丁橡胶老化及其防老化机制具有重要的科研价值。本文选用顺丁橡胶生胶,采用FT-IR、1H-NMR和UV-Vis表征方法对顺丁橡胶进行老化研究,具体研究内容如下:1.热氧老化研究研究了顺丁橡胶（BR）以及添加防老剂RD的顺丁橡胶（BRRD）在120℃热氧老化过程中化学结构的变化,并探究其老化机理。得到的实验结果是BR的抗热氧老化能力较差,在120℃老化0.5d时,其结构即发生明显变化,烯烃含量明显下降,生成醇及醛酮化合物,老化15d时顺丁橡胶双键α-已反应约97%;BRRD的抗热氧老化性能有很大的提升,出现2d的诱导期,并且在顺丁橡胶120℃热氧老化15d过程都有延缓老化作用。热氧老化反应机理为双键α-H先发生氧化形成过氧化羟基,进而氧化成醇及醛酮化合物,最终发生降解生成末端丙烯醛,同时双键发生自由基加成反应。根据核磁共振氢谱建立的热氧老化曲线,得出BR和BRRD热氧老化过程的老化方程。2.紫外光老化研究研究了顺丁橡胶（BR）以及添加紫外光吸收剂UV-531的顺丁橡胶（BRIV-531）的紫外光老化过程中化学结构的变化,并探究其老化机理。得到的实验结果是BR的抗紫外光老化能力较差,在紫外光照射1d即开始老化,化学结构发生明显的变化;BR,IV-531中的UV-531含量随着老化时间不断地挥发减少,得出有效防老化时间可达7天。紫外光老化从α-H开始,首先生成氢过氧化物（ROOH）,然后生成酮,醚等含氧化合物,另一方面在紫外光的作用下会发生双键加成反应。根据核磁共振氢谱建立的紫外光老化曲线,得出BR和BRIV-531紫外光老化过程的老化方程。3.介质老化研究研究了顺丁橡胶（BR）在5%H2O2,5%KMnO4,5%HCl,5%NaCl和5%NaOH溶液中的老化,观察其分子结构的变化,并探究其老化机理。得到的结果是BR具有较强的抗5%H2O2溶液介质老化能力,在H2O2溶液的0-15d老化期间,双键无明显变化,并且没有发现羰基特征峰,分子结构没有明显变化;对比H2O2和KMnO4两种氧化性溶液,BR在KMnO4溶液中表面发生碳化并有粉层脱落,双键与KMnO4反应生成邻二醇产物,说明抗KMnO4溶液能力较弱;BR在HC1溶液中,随着老化时间的进行,表面逐渐泛黄,但分子结构没有明显变化,说明BR的非极性可以使其稳定存在于稀盐酸溶液介质环境;BR具有极强的抗NaCl溶液老化能力,其分子结构没有发生明显变化,并且橡胶状态稳定,可以稳定存在于盐溶液介质环境;BR在NaOH溶液中产生白色絮状物质,此物质是由于老化的进行过程溶液水分挥发析出NaOH,说明BR抗碱溶液介质环境;在以上五种介质溶液中,根据外观变化以及分子结构变化可以判断BR耐酸碱盐溶液介质环境,不耐5%KMnO4溶液;根据核磁共振氢谱建立的介质老化曲线,得出BR在5%KMnO4,溶液中的老化方程。4.自然老化研究研究了顺丁橡胶（BR）在厦门地区18个月的自然老化过程,观察其化学结构的变化,并探究了其老化机理。得出的结果是BR的抗自然老化能力较弱,老化在15d时间内基本完成,后期主要发生交联,BR龟裂;在自然老化过程中,同时存在紫外光和热（太阳光）作用,其中自然老化受紫外光作用影响作用较大,其次受热氧作用影响;BR在自然老化过程中,受uv影响,双键α-H先被氧化成过氧化羟基,然后或脱氢形成酮,或结合烷基形成醚;交联过程则是双键打开发生自由基加成反应;在自然老化防老化实验中,发现紫外光吸收剂UV-531的防老化效果强于防老剂RD,因此在BR实际应用过程中,要注意防止其暴露在紫外光环境;根据核磁共振氢谱建立的自然老化曲线,得出BR自然老化方程。创新性地建立了自然老化时间与120℃热氧老化,紫外光老化,5%KMnO4介质老化时间的关系。得出顺丁橡胶自然老化与紫外光老化规律相似,为未来顺丁橡胶的老化研究及使用寿命预估提供了重要的理论依据与支持。

关键词：顺丁橡胶热氧老化紫外光老化

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顺丁橡胶的热氧老化及其机理

高分子材料科学与工程 2019年第2期35卷 107-111,120页

作者：梁梨花钟建永丁玲李志辉邹友思厦门大学材料学院福建厦门361005

文中对顺丁橡胶进行热氧老化研究,采用核磁共振氢谱、傅里叶变换衰减全反射红外光谱、紫外-可见光吸收光谱法3种谱学法对老化产物进行表征。追踪顺丁橡胶在老化过程中化学结构的变化,进而探究其老化机理。结果表明,顺丁橡胶的抗热氧老... 详细信息

文中对顺丁橡胶进行热氧老化研究,采用核磁共振氢谱、傅里叶变换衰减全反射红外光谱、紫外-可见光吸收光谱法3种谱学法对老化产物进行表征。追踪顺丁橡胶在老化过程中化学结构的变化,进而探究其老化机理。结果表明,顺丁橡胶的抗热氧老化能力较差,在120℃老化0.5 d时,其结构即发生明显变化,烯烃含量明显下降,生成醇及醛酮化合物,老化15 d时顺丁橡胶双键α-H已反应约97%。热氧老化反应机理为双键α-H先发生氧化形成过氧化羟基,进而氧化成醇及醛酮化合物,最终降解生成末端丙烯醛,同时双键发生自由基加成反应。以核磁共振氢谱为依据对α-H的氧化百分比进行定量分析,得出顺丁橡胶热氧老化过程的老化方程。

关键词：顺丁橡胶热氧老化老化机理红外光谱核磁氢谱紫外-可见吸收光谱

预制UHPC-NC叠合结构承载力学特性与隧道加固研究

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预制UHPC-NC叠合结构承载力学特性与隧道加固研究

作者：孙梨花重庆交通大学

学位级别：硕士

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天然橡胶的老化机理

高分子材料科学与工程 2018年第5期34卷 76-83页

作者：丁玲李志辉杨慧王相鹏梁梨花钟建永邹友思厦门大学材料学院福建厦门361005

采用人工紫外光老化和自然老化2种方法对天然橡胶(NR)进行老化研究,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱及紫外-可见光吸收光谱测试法对老化产物进行表征,探究了NR的老化机理。结果表明,天然橡胶抗紫外光老化能力较差,在紫外光下照射3... 详细信息

采用人工紫外光老化和自然老化2种方法对天然橡胶(NR)进行老化研究,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱及紫外-可见光吸收光谱测试法对老化产物进行表征,探究了NR的老化机理。结果表明,天然橡胶抗紫外光老化能力较差,在紫外光下照射3 h,其分子结构即发生明显改变,而在自然老化的条件下,天然橡胶经过30 d结构才发生变化。天然橡胶的老化机理:双键α-H最先被活化,随后发生氧化生成醛酮等氧化产物,同时双键被加成,烯氢含量减少;老化过程中,氧化降解与交联反应同时存在,老化前期以降解为主,后期产生交联。以核磁谱图为依据对烯氢的氧化百分比进行定量分析,建立了本实验条件下2种老化方程,并得出了自然老化时间与人工紫外光老化时间的关系,天然橡胶经紫外光老化7 d约相当于自然老化下3个月的老化效果。

关键词：天然橡胶紫外光老化自然老化老化机理

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聚乙烯醇缩丁醛的热氧老化机理

材料科学与工程学报 2019年第6期37卷 928-933页

作者：钟建永李志辉丁玲梁梨花邹友思厦门大学材料学院

对聚乙烯醇缩丁醛(PVB)进行热氧老化试验,采用三种表征方法,从化学结构变化的角度对PVB的热氧老化机理进行研究。研究结果表明:PVB的抗热氧老化性能较差,其羟基、羰基、缩丁醛基均对热敏感。老化前期PVB主要发生降解,首先是在热的作用下... 详细信息

对聚乙烯醇缩丁醛(PVB)进行热氧老化试验,采用三种表征方法,从化学结构变化的角度对PVB的热氧老化机理进行研究。研究结果表明:PVB的抗热氧老化性能较差,其羟基、羰基、缩丁醛基均对热敏感。老化前期PVB主要发生降解,首先是在热的作用下,羟基氧化、酯基分解、缩醛环受热开环生成烷氧自由基,然后生成酮、醛,生成的自由基可以诱导分子链断裂并夺取PVB中活泼的氢原子进而又生成自由基。老化后期PVB老化反应以交联为主。热氧老化1d即生成醛,羟基、酯羰基开始减少,老化2d生成酮,缩醛环老化6d急剧减少,在长达30d的热氧老化过程中未产生烯烃。以羰基相对甲基伸缩振动峰的吸光度A1732/A1378来表征PVB的老化程度,建立了本实验条件下的热氧老化方程。

关键词：聚乙烯醇缩丁醛(PVB) 热氧老化老化机理 1 H-NMR FTIR

隐源性脑卒中合并右向左分流患者的临床和影像特征分析

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中华神经科杂志 2024年第3期57卷 233-240页

作者：杨锦珊林逸凡陈梨花魏慧星福建医科大学附属第一医院神经内科、福建省神经病学研究所、福建省神经系统疾病临床医学研究中心福州350005 福建中医药大学附属第三人民医院神经内科福州350005 福建医科大学附属第一医院滨海院区国家区域医疗中心神经内科福州350212

目的对比分析隐源性脑卒中(CS)合并大小不同分流量的右向左分流(RLS)患者的临床和影像学特点,对其脑卒中发病机制进行推断和总结。方法对2012年4月至2022年7月就诊于福建医科大学附属第一医院神经内科、年龄18~65岁的急性缺血性脑卒中患... 详细信息

目的对比分析隐源性脑卒中(CS)合并大小不同分流量的右向左分流(RLS)患者的临床和影像学特点,对其脑卒中发病机制进行推断和总结。方法对2012年4月至2022年7月就诊于福建医科大学附属第一医院神经内科、年龄18~65岁的急性缺血性脑卒中患者,根据脑梗死病因TOAST分型标准,对评估为CS的患者行增强经颅多普勒超声(cTCD)检查,将其中有RLS的患者(RLSⅠ~Ⅳ级)分为大分流组(平静呼吸或Valsalva动作后出现Ⅲ~Ⅳ级的RLS)和小分流组(平静呼吸或Valsalva动作后出现Ⅰ~Ⅱ级的RLS),通过卡方检验、Fisher精确概率法、单因素方差分析比较两组之间临床资料及神经影像学特点,并进一步采用Spearman相关分析和多因素Logistic回归分析明确影响RLS的相关因素,推测RLS相关脑卒中的发病机制。结果最终将共计167例经cTCD检查有RLS的CS患者纳入本研究,男女比例88∶79,发病年龄(45.27±9.02)岁。大分流组92例(55.1%),发病年龄(45.61±9.32)岁,其中男性35例(38.0%),合并高血压病者9例(9.8%),有吸烟史者18例(19.6%),反常性栓塞风险量表(RoPE)评分为(7.08±0.12)分。小分流组75例(44.9%),发病年龄(44.85±8.68)岁,其中男性53例(70.7%),合并高血压病者29例(38.7%),有吸烟史者31例(41.3%),RoPE评分为(6.20±0.14)分。大分流组男性比例显著低于小分流组(χ^(2)=17.640,P0.05)。多因素Logistic回归分析结果显示:女性(OR=2.848,95%CI 1.223~6.632,P0.05)。结论cTCD显示有RLS的CS患者中,大分流组女性、无合并高血压病者更多,RoPE评分更高,梗死病灶更多见于皮质,推测大的分流与脑卒中的相关性较高,脑卒中合并大的RLS患者的发病机制为栓塞的可能性较大。而小分流组男性、合并高血压者更多,提示脑卒中合并小的RLS患者,动脉粥样硬化更可能为其发病机制。

关键词：超声检查多普勒经颅卒中右向左分流

膝胸卧位护理在改善无痛胃肠镜联合检查术后腹痛腹胀的应用

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中文科技期刊数据库（引文版）医药卫生 2024年第5期 0150-0153页

作者：农梨花百色市人民医院广西百色533000

探讨膝胸卧位护理对无痛胃肠镜联合检查术后腹痛腹胀的影响。方法将我院2022年6月至12月行无痛胃肠镜联合检查术后出现中度以上腹痛腹胀程度的180例患者纳入研究,并采用分层随机法将所有研究对象分为各含90例的对照组(予腹部按摩+常规... 详细信息

探讨膝胸卧位护理对无痛胃肠镜联合检查术后腹痛腹胀的影响。方法将我院2022年6月至12月行无痛胃肠镜联合检查术后出现中度以上腹痛腹胀程度的180例患者纳入研究,并采用分层随机法将所有研究对象分为各含90例的对照组(予腹部按摩+常规护理)与观察组(予膝胸卧位护理+常规护理),比较两组干预效果。结果观察组术后首次排气、排便时间均短于对照组,P0.05;观察组护理后的腹痛、腹胀评分低于对照组,而舒适度评分高于对照组,P<0.05。观察组护理总满意率高于对照组,P<0.05。结论对无痛胃肠镜联合检查术后腹痛腹胀患者实施膝胸卧位护理,有助于改善其术后恢复效果,缓解其腹痛腹胀症状,提高其舒适度,并获取更高的护理满意度。

关键词：无痛胃肠镜联合检查膝胸卧位护理术后腹痛腹胀舒适度护理满意度

民族交融与文化传承——以彝族爱情叙事长诗《卖花记》为例

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中国故事 2024年第1期 13-15页

作者：龚梨花西南民族大学中国语言文学学院

汉族题材广泛存在于各少数民族文化中，这是少数民族人民对主体民族文化的自觉追求。这种追求赋予民族文化旺盛的生命力，促进了社会和谐。《卖花记》作为一部有强烈民族性的少数民族文献，保存着汉族、彝族和其他民族的群体记忆，促进...

汉族题材广泛存在于各少数民族文化中，这是少数民族人民对主体民族文化的自觉追求。这种追求赋予民族文化旺盛的生命力，促进了社会和谐。《卖花记》作为一部有强烈民族性的少数民族文献，保存着汉族、彝族和其他民族的群体记忆，促进了民族文化认同。本文以彝文《卖花记》为例，探究汉族题材在少数民族文献中存在的原因及其影响。

关键词：

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三元乙丙橡胶的紫外光老化机理

材料科学与工程学报 2019年第1期37卷 96-101页

作者：李志辉杨慧王相鹏丁玲钟建永梁梨花邹友思厦门大学材料学院福建厦门361005

利用紫外老化箱对三元乙丙橡胶(EPDM)进行紫外光老化试验,采用核磁共振氢谱(~1H-NMR)与傅里叶红外光谱(FT-IR)两种表征方法,追踪EPDM紫外光老化过程的化学结构变化,探讨了EPDM的老化机理。结果表明:EPDM的紫外光老化始于第3单体中活泼... 详细信息

利用紫外老化箱对三元乙丙橡胶(EPDM)进行紫外光老化试验,采用核磁共振氢谱(~1H-NMR)与傅里叶红外光谱(FT-IR)两种表征方法,追踪EPDM紫外光老化过程的化学结构变化,探讨了EPDM的老化机理。结果表明:EPDM的紫外光老化始于第3单体中活泼氢的断裂,氧化生成含氧产物,进而影响整个分子链。EPDM的抗紫外光老化性能较差,随着老化时间的延长,第3单体中的活泼氢的含量迅速减小,羰基含量呈现非线性增加。EPDM在紫外光老化过程中发生Norrish Ⅱ型光化学反应,生成了端烯烃结构。老化过程中生成了醇、酮、酯和烯烃等多种产物。以羰基相对亚甲基的吸光度A_(1715)/A_(1464)来表征老化程度,建立了本实验条件下的老化方程。

关键词：三元乙丙橡胶(EPDM) 紫外光老化老化机理 ~1H-NMR FT-IR