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新型水溶性钯催化剂：设计、制备及其在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的应用

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新型水溶性钯催化剂：设计、制备及其在Suzuki-Miyaura交叉偶联反...

作者：栾玉新浙江工业大学

学位级别：硕士

本论文针对当前水相Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中钯催化剂较难溶于水,从而使反应处于多相状态,造成催化剂反应活性和效率都较低的问题,设计、制备了两种结构新颖的水溶性钯催化剂,考察了其在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的催化活性,... 详细信息

本论文针对当前水相Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中钯催化剂较难溶于水,从而使反应处于多相状态,造成催化剂反应活性和效率都较低的问题,设计、制备了两种结构新颖的水溶性钯催化剂,考察了其在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的催化活性,并在系统优化反应条件的基础上实现了一系列溴代、碘代芳烃与芳基硼酸类化合物的高效偶联。首先,利用Click反应为构建催化剂的手段,以叠氮官能化的p-环糊精和2-乙炔基吡啶作原料,制备了以Click三唑氮原子和吡啶氮原子分别作齿的N,N-二齿配体结构(Ln@β-CD),然后将其与醋酸钯络合配位得到一种新型水溶性钯催化剂(PdLn@β-CD),并通过1HNMR、2D ROESY NMR、ICP-MS等方法对催化剂进行了表征。系统的条件优化表明：在水相回流条件下,该催化剂能高效催化溴代、碘代芳烃与芳基硼酸的偶联反应,产物分离收率高达99%。值得强调的是该钯催化剂在反应中表现出高的转换数(TONs)(?)口转换频率(TOFs):9.9×108和4.9×108h-1。研究表明催化剂:PdLn@β-CD中的p-CD部分一方面作为水溶性基质起到增加催化剂水溶性的作用,另一方面环糊精空腔的识别作用增加了底物在水中的浓度,从而使得催化剂表现超高的效率。其次,我们以易溶于水的氨基酸L-脯氨酸(L-proline)为N,O-二齿配体,经与醋酸钯络合制备得到了具有良好水溶性的钯化合物(Pd(L-pro)2),并通过’HNMR、13CNMR、FT-IR、HR-MS等技术对催化剂进行了表征。系统的研究表明：在水相回流条件下,该催化剂能顺利催化溴代、碘代芳烃与芳基硼酸的偶联反应。反应具有选择性好,分离收率高(高达98%)等特点。此外,实验表明循环使用6次后该催化剂的催化活性未见显著降低。

关键词： Suzuki-Miyaura偶联反应水相钯催化剂 β-环糊精 L-脯氨酸

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《伤科补要》在骨伤科学上的贡献

辽宁中医杂志 1989年第2期 27-28页

作者：栾玉新曹德海袁东利辽宁省中医研究院骨伤科

《伤科补要》系清·钱秀昌所著,嘉庆戊寅(1818年)问世。钱氏结合自己的平生临床经验,取其《正骨心法要旨》的精义,编著了《伤科补要》,补充要旨之不足,该书对中医骨伤科学的发展是一部有贡献的专书。全书共分四卷。突出在人体骨骼,伤科... 详细信息

《伤科补要》系清·钱秀昌所著,嘉庆戊寅(1818年)问世。钱氏结合自己的平生临床经验,取其《正骨心法要旨》的精义,编著了《伤科补要》,补充要旨之不足,该书对中医骨伤科学的发展是一部有贡献的专书。全书共分四卷。突出在人体骨骼,伤科脉象,临床治疗方面的论述。

关键词：伤科补要骨伤科正骨心法要旨

基于Eu-TTA配合物的光波长转换薄膜的制备

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中国稀土学报 2012年第1期30卷 7-12页

作者：张军张肖会徐超栾玉新尹洪宗山东农业大学化学与材料科学学院山东泰安271018

选用甲基苯骈三氮唑(TTA)作为Eu3+络合物的第一配体,探究了在乙醇溶液体系与水溶液体系两个不同条件下,第二配体及表面活性剂对体系荧光强度的影响。两个体系分别选择了三乙胺、邻菲咯啉(phen)作为第二配体,邻非咯啉(phen)、曲拉通-100(... 详细信息

选用甲基苯骈三氮唑(TTA)作为Eu3+络合物的第一配体,探究了在乙醇溶液体系与水溶液体系两个不同条件下,第二配体及表面活性剂对体系荧光强度的影响。两个体系分别选择了三乙胺、邻菲咯啉(phen)作为第二配体,邻非咯啉(phen)、曲拉通-100(TX-100)作为表面活性剂,在乙醇体系下,Eu3+:TTA:三乙胺:phen的最佳比例为1:3:10:1,在水溶液体系下,Eu3+:TTA:phen:TX-100的最佳比例为1:5:1:5,最后分别将两种络合物使用掺杂法制备了聚氯乙烯(PVC)薄膜,通过荧光光谱测试,得到的两种薄膜均可将紫外光转换为可被植物吸收利用的可见光。

关键词：铕甲基苯骈三氮唑(TTA) 表面活性剂聚氯乙烯(PVC) 薄膜光波长转换

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加油接头力传感器设计

航空学报 2024年第7期45卷 216-226页

作者：石荣武白新玉谭义峰赵哲中航电测仪器股份有限公司西安710119

加油装置是加油机的重要发展方向之一,加油接头力传感器是其自动卸荷系统消除动臂载荷实现闭环控制的重要设备,但目前国内尚无该类设备满足实际装机使用要求。通过对加油接头力传感器进行总体设计研究,解决电路与燃油通道隔离及电磁屏蔽... 详细信息

加油装置是加油机的重要发展方向之一,加油接头力传感器是其自动卸荷系统消除动臂载荷实现闭环控制的重要设备,但目前国内尚无该类设备满足实际装机使用要求。通过对加油接头力传感器进行总体设计研究,解决电路与燃油通道隔离及电磁屏蔽,尽量消除俯仰与滚转测量的串扰等问题,将弹性体设计为管状结构,确定合理的应变敏感位置。在小外廓尺寸前提下实现其内径同伸缩管及加油接头的内径一致,保证加油系统结构的最优设计,并提高了测量精度。通过输出灵敏度等设计、分析与测试验证,实现了动臂载荷的安全可靠和准确测量,为该机载设备研制提供了支撑。

关键词：力传感器自动卸荷系统动臂载荷串扰弹性体管状结构

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浅析文化馆开展社区美育的意义

艺术市场 2024年第9期 108-109页

作者：栾玉玉青岛市崂山区文化和旅游局崂山区文化馆

本文在快速城市化语境下提出美育对建构基层文化的重要性,进而通过回顾社会美育对中国现代启蒙的历史经验,对社会美育和专业美育的差异进行分析,指出社会美育在新的时代持续建构、完善的重要意义。同时,文章从实践角度引出以文化馆为载... 详细信息

本文在快速城市化语境下提出美育对建构基层文化的重要性,进而通过回顾社会美育对中国现代启蒙的历史经验,对社会美育和专业美育的差异进行分析,指出社会美育在新的时代持续建构、完善的重要意义。同时,文章从实践角度引出以文化馆为载体的“社区美育”概念,并从基层性与下沉性、公益性与稳定性、区域性与在地性三个方面阐述社区美育的优势、可行性和价值意义。

关键词：文化馆社会美育基层文化社区美育

基于阵列波导光栅的IGBT功率模块结温监测

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电工技术学报 2024年

作者：高礼玉栾洪洲李天琦黄欣欣张锦龙河南大学物理与电子学院中电普瑞电力工程有限公司

高压、大功率型绝缘栅双极型晶体管(IGBT)是柔性直流输电网实现电能转换的核心组件，而高温是导致工程中IGBT模块的实际运行寿命远低于设计指标的最主要原因，因此实时监测IGBT模块内部温度是提高IGBT模块寿命、保证电网柔性直流输电正... 详细信息

高压、大功率型绝缘栅双极型晶体管(IGBT)是柔性直流输电网实现电能转换的核心组件，而高温是导致工程中IGBT模块的实际运行寿命远低于设计指标的最主要原因，因此实时监测IGBT模块内部温度是提高IGBT模块寿命、保证电网柔性直流输电正常运行的重要手段。该文提出一种基于阵列波导光栅(Arrayed Waveguide Grating， AWG)的IGBT温度监测系统，首先进行IGBT模块热仿真，根据仿真结果得到的IGBT模块运行时的温度分布规律来探究传感器部署位置。其次利用AWG通道的波分特性对传感器反射波长进行解调，多通道、高精度的AWG解调可以大幅度降低IGBT结温监测成本，提高系统精度，利用波导布拉格光栅传感器(WBG)反射波长与被测芯片表面之间的温度关系推导出芯片的结温信息。最后通过对照实验验证系统了可靠性。实验数据表明，该结温在线监测方法能准确获取IGBT内部芯片的动态结温，且温度动态波动幅度小于0.6%。

关键词： IGBT模块结温监测硅基布拉格波导光栅阵列波导光栅

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钠离子电池钒基磷酸盐正极材料改性研究进展

石油学报(石油加工) 2024年

作者：李丕栾陈紫莹管联玉丁翔黄春榕福建师范大学化学与材料学院福建省先进无机氧合材料重点实验室福建省特种设备检验研究院

钒基磷酸盐(Na3V2(PO4)3)正极材料具有快速离子迁移和稳定的NASICON结构，因此具有较好的循环性能。但其电子电导率低，极大限制了放电容量和电池能量密度。综述了掺杂和包覆技术对Na3V2(PO4)3正极材料的改性，分析了单离子掺杂、共掺... 详细信息

钒基磷酸盐(Na3V2(PO4)3)正极材料具有快速离子迁移和稳定的NASICON结构，因此具有较好的循环性能。但其电子电导率低，极大限制了放电容量和电池能量密度。综述了掺杂和包覆技术对Na3V2(PO4)3正极材料的改性，分析了单离子掺杂、共掺杂以及包覆对Na3V2(PO4)3的界面性质、结构稳定性和电化学性能产生的作用，阐述了不同离子掺杂或包覆后结构/界面改变和电化学性能之间的构效关系。掺杂和包覆后的钒基正极材料都表现出更加优异的结构稳定性和电化学性能，为新一代高能量密度钠离子电池的研究提供参考。

关键词：钠离子电池钒基磷酸盐正极材料单离子掺杂共掺杂碳包覆氧化物包覆

新型KTN衬底上生长金刚石及其光催化性能研究

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金刚石与磨料磨具工程 2024年第1期44卷 9-14页

作者：栾玉翰李天蔚王旭平郝建新赵洪阳付秋明陶洪高登马志斌武汉工程大学材料科学与工程学院武汉430205 齐鲁工业大学(山东省科学院) 新材料研究所济南250000

采用微波等离子体化学气相沉积技术,以钽铌酸钾(KTa1-xNbxO3,简称KTN)作为衬底,生长高质量金刚石薄膜。用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和拉曼光谱仪观察并分析金刚石薄膜的表面形貌和微观结构,并研究样品的光催化性能。结果表明:金刚石... 详细信息

采用微波等离子体化学气相沉积技术,以钽铌酸钾(KTa1-xNbxO3,简称KTN)作为衬底,生长高质量金刚石薄膜。用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和拉曼光谱仪观察并分析金刚石薄膜的表面形貌和微观结构,并研究样品的光催化性能。结果表明:金刚石生长过程中形成了碳化钽过渡层;随着生长时间延长金刚石质量不断提高;所有样品均表现出良好的降解罗丹明B的能力,其中生长时间为12 h的样品对罗丹明B的降解效率提高了0.29倍,与生长时间为3 h的样品相比其降解效率提高了1.6倍。本研究为生长多晶金刚石提供新型衬底,并探索金刚石在光催化方面的应用。

关键词：金刚石铌酸钽钾光催化微波等离子体化学气相沉积(MPCVD)

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补肾解毒方调控髓源抑制细胞功能抑制大肠癌肺转移的影响

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中成药 2024年第9期46卷 3104-3109页

作者：陈皖晴栾玉玲石诺林朱惠蓉朱为康上海中医药大学附属市中医医院上海200071 上海中医药大学上海201203 上海中医药大学附属普陀医院上海200062

目的探讨补肾解毒方调控髓源抑制细胞(MDSCs)功能对大肠癌转移的影响。方法体内实验,构建小鼠大肠癌皮下转移模型,随机分为对照组和补肾解毒方低、高剂量组(11.6、23.2 g/kg),给药干预5周后,检测大肠癌肺转移率、肺质量及生存期;免疫组... 详细信息

目的探讨补肾解毒方调控髓源抑制细胞(MDSCs)功能对大肠癌转移的影响。方法体内实验,构建小鼠大肠癌皮下转移模型,随机分为对照组和补肾解毒方低、高剂量组(11.6、23.2 g/kg),给药干预5周后,检测大肠癌肺转移率、肺质量及生存期;免疫组化法检测肺组织缺氧、凋亡相关蛋白表达;流式细胞术检测Mo-MDSCs、PMN-MDSCs、巨噬细胞和树突状细胞比例;RT-qPCR法检测Mo-MDSCs和巨噬细胞功能基因Arg-1、IRF8、iNOS、CD 163、CD 206 mRNA表达。体外实验,MACS磁珠分选出肺组织Mo-MDSCs,采用补肾解毒方(0、30、90μg/mL)处理72 h,流式细胞术检测CD11b^(+)Arg-1^(+)、F4/80^(+)CD163^(+)、F4/80^(+)CSF1R^(+)细胞群比例。结果体内实验结果显示,与对照组比较,补肾解毒方高剂量组肿瘤肺转移率降低,肺质量减轻(P<0.01),小鼠生存期延长(P<0.01),肺组织Ki67、CA9蛋白表达降低(P<0.05,P<0.01),caspase-3蛋白表达升高(P<0.01),肺组织Mo-MDSCs浸润减少(P<0.05,P<0.01),M1型巨噬细胞比例升高(P<0.01),M2型巨噬细胞比例降低(P<0.05),CD11b^(+)Ly6C^(+)Arg-1^(+)单核型MDSCs在肺组织中的浸润减少,且多定位于肺转移灶外周;Mo-MDSCs免疫抑制相关基因Arg-1 mRNA表达降低(P<0.01),分化基因iNOS、IRF 8 mRNA表达升高(P<0.01)。体外实验结果显示,与对照组比较,补肾解毒方干预后可降低Mo-MDSCs中Arg-1、CSF1R表达(P<0.01),促进F4/80^(+)CD163^(+)表达(P<0.01)。结论补肾解毒方可通过促进Mo-MDSCs向成熟的单核细胞分化重塑大肠癌肺转移微环境。

关键词：补肾解毒方大肠癌转移髓源抑制细胞转移微环境