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联苯二酚的手性拆分及相转移催化不对称烷基化研究

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有机化学 2020年第7期40卷 1955-1966页

作者：柯翠连徐伟平刘达刘艳 Keiji Maruoka 广东工业大学轻工化工学院广州510006 Graduate School of Pharmaceutical Sciences Kyoto UniversitySakyoKyoto606-8501Japan

手性相转移催化剂在手性药物、天然产物核心结构、手性功能分子构建中起着极其重要的作用,因此近年来备受关注.以廉价易得的(R)-α-甲氧基苯乙酸为拆分剂与联苯衍生物进行酯化反应,成功地对联苯衍生物骨架进行了手性拆分,并基于拆分的... 详细信息

手性相转移催化剂在手性药物、天然产物核心结构、手性功能分子构建中起着极其重要的作用,因此近年来备受关注.以廉价易得的(R)-α-甲氧基苯乙酸为拆分剂与联苯衍生物进行酯化反应,成功地对联苯衍生物骨架进行了手性拆分,并基于拆分的光学纯C2轴手性联苯刚性骨架,构建了系列新型联苯类相转移催化剂.对该系列相转移催化剂进行不对称催化烷基化反应,产率高达97%,对映体选择性高达96%.对催化剂进行构效关系研究发现,对2位和2'位的羟基进行甲基化有利于催化反应的选择性,3位和3'位引入叔丁基不利于反应的选择性.催化剂经过结构优化后,在5位和5'位引入3,4,5-三氟苯基和3,5-双(三氟甲基)苯基都显示出较好的反应活性和选择性.

关键词：相转移催化联苯手性拆分不对称烷基化

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O-N型竞争smiles重排反应研究

广东化工 2018年第10期45卷 51-52,48页

作者：朱伟钦谭嘉燊徐伟平柯翠连刘艳 Keiji Maruoka 广东工业大学轻工化工学院广东广州510006

本研究是O-N型竞争smiles重排反应的首次发现和报道。通过对多种底物和多种条件的筛选,发现以2-甲基-5,7-二氟-8-羟基喹啉为底物,在Cs2CO3\Na H\NMP\DMPU\125℃条件下,反应按照竞争smiles重排反应路径进行,产率可达到83%。本论文的研究... 详细信息

本研究是O-N型竞争smiles重排反应的首次发现和报道。通过对多种底物和多种条件的筛选,发现以2-甲基-5,7-二氟-8-羟基喹啉为底物,在Cs2CO3\Na H\NMP\DMPU\125℃条件下,反应按照竞争smiles重排反应路径进行,产率可达到83%。本论文的研究将给芳香环并恶嗪类药物中间体和精细化学品的合成,以及芳香酚类化合物到芳香胺类化合物的转化提供实验依据和理论指导。

关键词： smiles重排竞争smiles重排直接成化反应

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21世纪以来张炜长篇小说情爱书写的主体之路

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当代文坛 2025年第1期 187-194页

作者：路翠江鲁东大学张炜文学研究院

在21世纪以来九部长篇小说中,张炜对主人公情爱可能性的探讨,显示了从外在、宏观的现实主义叙事向内在、微观世界的富于反思性的转进。这些情爱书写,切入个体迷失或异化的种种精神状态,质询与反思人本身的主体性问题;形式上则基于时间... 详细信息

在21世纪以来九部长篇小说中,张炜对主人公情爱可能性的探讨,显示了从外在、宏观的现实主义叙事向内在、微观世界的富于反思性的转进。这些情爱书写,切入个体迷失或异化的种种精神状态,质询与反思人本身的主体性问题;形式上则基于时间空间化叙事理念,拓展出向各种可能性敞开的多向情爱叙事空间。无论书写内容的拓展,还是叙事形式的创新,都体现着作家现实主义底色上的审美现代性艺术理念。

关键词：张炜情爱书写主体性时间空间化审美现代性

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载铁催化水解离中间层及双极膜性能研究

膜科学与技术 2025年

作者：范云双杨蕊吴秀翠王杰天津工业大学环境科学与工程学院

本文研究了埃洛石纳米管（HNTs）和含铁化合物在双极膜（BPM）界面层中对水解离的影响。采用流延法将FeCl3掺杂的改性埃洛石纳米管(FeCl3-HNTs)作为中间层进行双极膜的制备，并与空白双极膜、HNTs-BPM及商业双极膜进行对比，探究不同双... 详细信息

本文研究了埃洛石纳米管（HNTs）和含铁化合物在双极膜（BPM）界面层中对水解离的影响。采用流延法将FeCl3掺杂的改性埃洛石纳米管(FeCl3-HNTs)作为中间层进行双极膜的制备，并与空白双极膜、HNTs-BPM及商业双极膜进行对比，探究不同双极膜的性能。通过FTIR、XPS、SEM和EDS等表征研究了中间层材料的化学组成和结构；通过I-V曲线、EIS、稳定性和产酸碱情况对双极膜进行性能测试。结果表明，与空白样品相比，在电流密度为50 mA/cm2条件下，FeCl3-HNTs-BPM的跨膜电压降低了46 %，180 min后H+和OH-浓度分别达到0.215 mol/L和0.225 mol/L，电流效率为81.2 %，能耗为3.36 kW·h/kg；在24 h的监测下双极膜的电压变化幅度较小（1.16 V→1.25 V），具有良好的电压稳定性，且未出现分层现象，表明FeCl3-HNTs作为中间层制备的双极膜有良好的应用前景。

关键词：双极膜埃洛石纳米管水解离金属离子

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大直径双层配筋管桩接头抗弯性能试验研究

岩土工程学报 2025年

作者：戚玉亮唐孟雄黄柯柯梁伟键广州建筑产业研究院有限公司广州建筑产业开发有限公司广州建筑股份有限公司

传统的抗侧力管桩焊接接头部位存在抗弯承载力不足而出现破坏，成为影响影响其安全和使用的关键问题。本论文基于大直径内外双层配筋管桩接头进行了足尺模型抗弯试验，研究了优化双层配筋构造、改进钢筋锚固方式、提高混凝土强度等级、... 详细信息

传统的抗侧力管桩焊接接头部位存在抗弯承载力不足而出现破坏，成为影响影响其安全和使用的关键问题。本论文基于大直径内外双层配筋管桩接头进行了足尺模型抗弯试验，研究了优化双层配筋构造、改进钢筋锚固方式、提高混凝土强度等级、添加钢纤维等增强措施，对管桩接头抗弯性能、变形破坏特征、裂纹分布特点的影响。研究结果表明，焊接管桩接头极限弯矩达不到整桩的规范值，其主要失效模式是两端板上部被挤压变形下部呈鼓形张开，桩箍上边缘的混凝土压碎，桩身下部混凝土变形拉裂。采取的增强措施仅在一定程度上提升了两节管桩接头开裂弯矩的阈值，随着端板开洞数量的增加，管桩接头的抗弯承载力随之降低。最后本文提出了新型抗弯管桩接头，其采用套箍和端板处设置加劲肋接头构造形式，并在桩接头处换用钢纤维混凝土桩身，该种接头有效提高了管桩接头的抗弯性能，使管桩具有良好的韧性与延性。

关键词：大直径管桩抗弯承载力足尺模型试验新型抗弯管桩接头钢纤维混凝土

不同生育期亏缺灌溉对蒙古黄芪光合特性、产量与品质的影响

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浙江农业学报 2025年

作者：李艳翠李福强周波甘肃省水利科学研究院甘肃农业大学水利水电工程学院

为探究不同生育期亏缺灌溉对膜下滴灌蒙古黄芪光合特性、水生产力和药用品质的影响，在河西绿洲冷凉灌区开展大田试验，分别在苗期、现蕾开花期、根茎伸长期和根茎增粗期设置轻度（65%～75%田间持水量）和中度（55%～65%田间持水量）的... 详细信息

为探究不同生育期亏缺灌溉对膜下滴灌蒙古黄芪光合特性、水生产力和药用品质的影响，在河西绿洲冷凉灌区开展大田试验，分别在苗期、现蕾开花期、根茎伸长期和根茎增粗期设置轻度（65%～75%田间持水量）和中度（55%～65%田间持水量）的水分亏缺处理，以全生育期充分灌溉（75%～85%田间持水量）作为对照（CK）。结果表明，与CK相比，不同生育期水分亏缺均会显著（P<0.05）降低同期蒙古黄芪叶片的叶绿素相对含量（SPAD值）、净光合速率、蒸腾速率和气孔导度。与CK相比，在苗期和现蕾开花期进行轻度水分亏缺处理的产量与CK无显著差异，但水分利用效率分别显著增加13.98%和12.99%；在根茎伸长期和根茎增粗期进行轻度水分亏缺处理的黄芪甲苷含量分别显著提高4.05%和3.57%，毛蕊异黄酮葡萄糖苷含量分别显著提高9.53%和10.20%，但二者的产量分别显著降低8.79%和13.99%。综合评价结果显示，在苗期进行轻度水分亏缺的处理可推荐作为河西绿洲灌区蒙古黄芪适宜的亏缺灌溉策略。

关键词：水分亏缺光合特性产量品质综合评价蒙古黄芪

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胍类强碱TBD在有机合成中的应用和展望

浙江工业大学学报 2025年第1期 58-70页

作者：谢媛媛柯雯希浙江工业大学药学院

有机强碱非金属胍类催化剂是近年来有机催化领域的一大研究热点，该类型催化剂具有绿色环保、制备简单、操作安全、价格低廉和催化性能良好等优点。其中，1,5,7-三氮杂双环-[4.4.0]癸-5-烯(TBD)由于可形成两个N—H键，在攫取质子引发反... 详细信息

有机强碱非金属胍类催化剂是近年来有机催化领域的一大研究热点，该类型催化剂具有绿色环保、制备简单、操作安全、价格低廉和催化性能良好等优点。其中，1,5,7-三氮杂双环-[4.4.0]癸-5-烯(TBD)由于可形成两个N—H键，在攫取质子引发反应的同时可活化中间体物质，催化性能通常优于其他胍类碱催化剂，在药物合成、有机化学和精细化工等领域具有较为广阔的应用前景。基于此，文章综述了TBD催化的相关有机化学反应，总结了部分反应的机制，并阐述了TBD的催化优势和发展趋势。

关键词： TBD催化氧化反应胺化反应加成反应聚合反应羰基化反应环化反应

来源：博看期刊

胃癌患者术前血清GINS4、PD-1水平与临床病理特征及预后的相关性

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中国医科大学学报 2025年

作者：唐尧宇张丽柯骆春艳南阳市第一人民医院检验科南阳市第一人民医院肿瘤实验室

目的探讨胃癌患者术前血清GINS复合物4 (GINS4)、PD-1水平与临床病理特征及预后的关系。方法选取我院2016年8月至2018年8月治疗的95例胃癌患者，并根据患者生存情况分为生存组和死亡组；选取同期95例健康体检者作为对照组。采用酶联... 详细信息

目的探讨胃癌患者术前血清GINS复合物4 (GINS4)、PD-1水平与临床病理特征及预后的关系。方法选取我院2016年8月至2018年8月治疗的95例胃癌患者，并根据患者生存情况分为生存组和死亡组；选取同期95例健康体检者作为对照组。采用酶联免疫吸附试验（ELISA）检测术前血清PD-1水平。采用实时定量PCR检测术前血清GINS4 m RNA水平；采用Kaplan-Meier法分析胃癌患者术前血清GINS4 mRNA、PD-1水平与5年生存率的关系；采用Cox回归分析胃癌预后的影响因素。结果胃癌组血清GINS4 mRNA、PD-1水平显著高于对照组（P <0.05）。组织低分化、TNM分期Ⅲ～Ⅳ期、有淋巴结转移胃癌患者血清GINS4mRNA、PD-1水平显著高于组织中/高分化、TNM分期Ⅰ～Ⅱ期和无淋巴结转移患者（P <0.05）。死亡组血清GINS4 mRNA、PD-1水平及TNM分期Ⅲ～Ⅳ期、有淋巴结转移患者比例显著高于生存组（P <0.05）。Kaplan-Meier法分析结果显示，胃癌患者血清中GINS4 mRNA高表达、PD-1高表达患者5年生存率低于GINS4 mRNA低表达、PD-1低表达患者（P <0.05）。GINS4 mRNA、PD-1水平是胃癌患者死亡的独立危险因素（P <0.05）。结论胃癌患者血清GINS4 mRNA、PD-1水平升高，二者与组织分化程度、TNM分期、淋巴结转移及预后密切相关。

关键词：胃癌 GINS复合物4 PD-1 临床病理特征预后

子宫内膜搔刮与宫腔灌注G-CSF对薄型子宫内膜患者行IVF-ET/ICSI后妊娠结局的影响

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重庆医科大学学报 2025年

作者：张宗翠马薇王玲阎一鑫石蕊西北民族大学医学部中国人民解放军联勤保障部队第九四〇医院生殖医学中心

目的：比较子宫内膜搔刮、宫腔灌注粒细胞集落刺激因子（granulocyte colony-stimulating factor,G-CSF）单一治疗与联合治疗对薄型子宫内膜（thin endometrium,TE）患者行IVF-ET/ICSI后妊娠结局的影响。方法：收集2018年2月到2023年6... 详细信息

目的：比较子宫内膜搔刮、宫腔灌注粒细胞集落刺激因子（granulocyte colony-stimulating factor,G-CSF）单一治疗与联合治疗对薄型子宫内膜（thin endometrium,TE）患者行IVF-ET/ICSI后妊娠结局的影响。方法：收集2018年2月到2023年6月在中国人民解放军联勤保障部队第九四〇医院生殖医学中心行IVF-ET/ICSI的薄型子宫内膜患者204例。移植前未行特殊治疗的患者为对照组（A组，52例），行子宫内膜搔刮治疗者为搔刮组（B组，60例），行G-CSF宫腔灌注者为灌注组（C组，48例），行内膜搔刮联合宫腔灌注者为联合组（D组，44例）。比较对照组与各治疗组患者的一般资料、临床资料、移植胚胎情况、移植时子宫内膜情况以及移植后的胚胎种植率、临床妊娠率、生化妊娠率、早期流产率、多胎妊娠率、早产率以及活产率。结果：对照组与各治疗组间患者的年龄（F=1.392,P=0.246）、体质指数（F=1.969,P=0.120）、不孕年限（F=0.416,P=0.742）、不孕类型（χ2=4.693,P=0.196）、不孕因素（χ2=7.206,P=0.616）、内膜准备方法（χ2=11.289,P=0.256）、基础卵泡刺激素（follicle stimulating hormone,FSH）(F=1.736,P=0.161)、黄体生成素（luteinizing hormone,LH）(F=1.894,P=0.132)、雌二醇（estradiol,E2）(F=1.614,P=0.181)、既往移植次数（χ2=4.041,P=0.257）、妊娠次数（F=0.024,P=0.995）、流产次数（F=0.118,P=0.949）、移植胚胎个数（F=0.345,P=0.793）、移植胚胎发育天数（χ2=1.638,P=0.651）比较，差异无统计学意义。B组、C组、D组移植日子宫内膜厚度均高于A组（7.93±1.34、8.06±0.85、7.79±1.20 vs. 6.81±0.91,F=13.88,P0.05）。B组、C组、D组之间的胚胎种植率、临床妊娠率、生化妊娠率、早期流产率及早产率比较，差异均无统计学意义（P>0.05）。结论：子宫内膜搔刮、宫腔灌注G-CSF单一治疗以及两者联合治疗均能增加TE患者的子宫内膜厚度，且均能改善TE患者行IVF-ET/ICSI后的妊娠结局，但3种治疗措施间的临床疗效并无明显差异，且联合治疗较单独治疗能增加TE患者行IVF-ET/ICSI的多胎妊娠率，增加病理妊娠发生的风险。

关键词：宫腔灌注内膜搔刮粒细胞集落刺激因子薄型子宫内膜冻融胚胎移植