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在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学研究Ⅱ反应网络

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北京大学学报(自然科学版) 1995年第6期31卷 675-683页

作者：崔晓丽黄维杨惠星高盘良韩德刚北京大学化学系河北师范大学

本文研究了Ｍｏ￣ⅤＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ与Ｏ＿２的反应机理。结果表明，在１：１体积比ＣＨ＿２Ｃｌ＿２－ＤＭＳＯ溶剂中，在１８－ｃｒｏｗｎ－６存在下，配合物Ｍｏ￣ⅤＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ被Ｏ￣－＿２还原的反应通过一系列中间物，最后... 详细信息

本文研究了Ｍｏ￣ⅤＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ与Ｏ＿２的反应机理。结果表明，在１：１体积比ＣＨ＿２Ｃｌ＿２－ＤＭＳＯ溶剂中，在１８－ｃｒｏｗｎ－６存在下，配合物Ｍｏ￣ⅤＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ被Ｏ￣－＿２还原的反应通过一系列中间物，最后生成Ｍｏ￣ⅣＯ（ＴＰＰ）（１８－ｃｒｏｗｎ－６），本文给出了详细的反应动力学网络。

关键词：氯化钼氧卟啉超氧离子反应机理反应动力学网络

在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学研究Ⅰ反应中间物和反应动力学

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北京大学学报（自然科学版） 1995年第6期31卷 666-674页

作者：崔晓丽黄维杨惠星高盘良韩德刚北京大学化学系河北师范大学

本文应用紫外－可见吸收光谱研究了高浓度二甲亚砜存在条件下，ＭｏＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ与超氧自由基的反应。通过研究确定了一系列反应中间物和反应产物，本文还报导了有关反应动力学数据和结果。

关键词：氯化钼氧卟啉超氧自由基反应动力学二甲亚砜

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四氢萘(C10H12)热解反应动力学研究

物理化学学报 1985年第3期1卷 249-257页

作者：杨晓林杨惠星韩德刚北京大学化学系

本文在385—485℃、压力约100atm条件下对四氢萘热解反应动力学进行研究。热解产物的定性鉴定表明,四氢萘主要发生脱氢反应生成萘和异构化反应生成甲基茚满。由a-C_B-C键断裂生成丁基苯反应则较少。反应产物中还有少量茚满、甲苯、乙苯... 详细信息

本文在385—485℃、压力约100atm条件下对四氢萘热解反应动力学进行研究。热解产物的定性鉴定表明,四氢萘主要发生脱氢反应生成萘和异构化反应生成甲基茚满。由a-C_B-C键断裂生成丁基苯反应则较少。反应产物中还有少量茚满、甲苯、乙苯等,它们分别来自甲基茚满和正丁基苯的进一步裂解。本文对复杂的四氢萘热解反应作了定量处理,进行了较详细的动力学研究,求得了相应的速率常数、活化能和指前因子。在实验结果基础上,借助热化动力学计算,参考一些文献结果,提出了四氢萘热解反应机理。由该机理出发所得的各产物速率方程与实验结果基本吻合。

关键词：热解反应动力学计算实验结果速率常数热解产物四氢萘动力学研究

与煤结构和煤液化有关的五个模型化合物热解反应动力学的研究

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物理化学学报 1986年第3期2卷 199-206页

作者：杨晓林杨惠星韩德刚北京大学化学系

本文对二苯甲烷、二苯乙烷、二苯醚、苯基苄基醚和二苄醚等五个与煤的化学结构和煤液化有关的模型化合物在供氢溶剂四氢萘中、N压力为50—60大气压下的热解反应动力学及反应机理进行了研究。结果表明:(1) 二苯甲烷和=苯醚在435℃/2h条... 详细信息

本文对二苯甲烷、二苯乙烷、二苯醚、苯基苄基醚和二苄醚等五个与煤的化学结构和煤液化有关的模型化合物在供氢溶剂四氢萘中、N压力为50—60大气压下的热解反应动力学及反应机理进行了研究。结果表明:(1) 二苯甲烷和=苯醚在435℃/2h条件下依然比较稳定,这意味着,在实际煤液化过程中,C—C、C—O键的断裂不能靠这些简单结构方式的裂解加以解释;(2) 二苯乙烷和苯基苄基醚的热解有一级反应特征,其反应机理为自由基过程,反应速度方程和速度常数的理论计算与实验结果完全一致;(3) 二苄醚的热解可用分子内氢转移模型得到较好解释,热解产物苯甲醛进一步脱氧生成甲苯,这可能是煤液化中除氧的一条很重要的途径。

关键词：速度方程速度常数煤液化热解产物热解反应化合物

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氧化及硫化形式的Co-Mo、Ni-Mo分散在γ-Al2O3上的吡啶吸附红外光谱特征

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应用化学 1984年第1期1卷 56-62页

作者：杨惠星北京大学化学系

本文主要测定氧化及硫化形式的Ni-Mo,Co-Mo催化剂的吡啶吸附红外光谱。实验结果表明,MoO能很好地分散在催化剂表面上,而表面上的OH基团对这种分散起着重要的作用。红外光谱也表明,助剂Co和Ni的加入对于促进MoO在表面上的分散起着一定... 详细信息

本文主要测定氧化及硫化形式的Ni-Mo,Co-Mo催化剂的吡啶吸附红外光谱。实验结果表明,MoO能很好地分散在催化剂表面上,而表面上的OH基团对这种分散起着重要的作用。红外光谱也表明,助剂Co和Ni的加入对于促进MoO在表面上的分散起着一定作用。结合喹啉加氢脱氮动力学结果及热重分析实验,预期表面上的Brosted座位对加氢脱氮并不起很大作用,而一种特殊形式的Lewis座位对加氢脱氮可能起着很重要作用。

关键词：红外光谱 IR 光谱 Co-Mo 加氢脱氮催化剂 Mo

四氢萘热解中间产物及其反应机理的进一步研究

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物理化学学报 1985年第6期1卷 571-574页

作者：杨晓林杨惠星韩德刚北京大学化学系

在四氢萘热解实验中,我们曾注意到,某些热解产物如甲基茚(?)和正丁基苯有进一步的反应.对这些中间产物做热解实验,无疑将为更全面了解四氢萘热解反应机理提供新的信息.对四氢萘热解反应,我们曾提出了自由基反应机理,在四氢萘中加入一些... 详细信息

在四氢萘热解实验中,我们曾注意到,某些热解产物如甲基茚(?)和正丁基苯有进一步的反应.对这些中间产物做热解实验,无疑将为更全面了解四氢萘热解反应机理提供新的信息.对四氢萘热解反应,我们曾提出了自由基反应机理,在四氢萘中加入一些自由基引发剂,将会为自由基反应机理的假设提供一些实验上的旁证.

关键词：热解实验甲基热解反应热解产物链烷基自由基反应机理正丁基苯热解中间产物

Co-Mo,Ni-Mo催化剂的氧化及硫化形式的喹啉加氢脱氮动力学

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Chinese Journal of Catalysis 1985年第1期 79-82页

作者：杨惠星北京大学化学系

含氮杂环化合物的加氢脱氮是通过芳环、杂环的加氢饱和,接着碳—氮键断裂而进行的.对加氢脱氮催化剂的改进需要照顾到环加氢及碳—氮键断裂之间的平衡.如果发生过多的环的饱和,将引起大量氢气消耗;但如果没有部分的环加氢饱和,则联—氮... 详细信息

含氮杂环化合物的加氢脱氮是通过芳环、杂环的加氢饱和,接着碳—氮键断裂而进行的.对加氢脱氮催化剂的改进需要照顾到环加氢及碳—氮键断裂之间的平衡.如果发生过多的环的饱和,将引起大量氢气消耗;但如果没有部分的环加氢饱和,则联—氮键的断裂将是很困难的.研究催化剂的脱氮作用需要对环的加氢及碳—氮键断裂的相对速度进行测定,以便比较各反应步骤的相对反应动力学的速度常数.对Co-Mo,Ni-Mo 催化

关键词：催化剂 Co-Mo,Ni-Mo 加氢脱氮喹啉氮杂环化合物 Mo Ni 动力学