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日本小学劳动教育研究——以东京都为例

日本小学劳动教育研究——以东京都为例

作者：杜恩彩河北大学

学位级别：硕士

2020年,国务院颁布《大中小学劳动教育试行纲要》,既是抓住机遇发展中国特色社会主义教育制度的表现,也是进一步落实素质教育的重大举措。在全球范围内,劳动教育也是各国关注的重点。日本自二战以来,顺应经济产业发展潮流,越来越重视培... 详细信息

2020年,国务院颁布《大中小学劳动教育试行纲要》,既是抓住机遇发展中国特色社会主义教育制度的表现,也是进一步落实素质教育的重大举措。在全球范围内,劳动教育也是各国关注的重点。日本自二战以来,顺应经济产业发展潮流,越来越重视培养学生尊重劳动的态度与为他人服务的意识,并进行了一系列改革。本文主要运用文献研究法、比较研究法、案例研究法和因素分析法,对日本小学劳动教育的发展历史、实施现状以及特点和问题进行了探讨。日本小学劳动教育的发展历程大致分为萌芽阶段、发展阶段以及完善阶段;其培养目标是引导学生掌握日常家务劳动知识、帮助学生树立尊重生产劳动的态度以及指导学生养成公共服务意识。其小学劳动教育内容包括生活、自然、生产、公益、集体劳动教育。通过各学科渗透劳动知识、开展多样的劳动体验活动是日本小学进行劳动教育的主要途径。目前日本小学劳动教育已呈现出内容系统、途径多样、师资专业、设施齐全的特点。与此同时,日本小学劳动教育仍存在一些问题,例如公益劳动教育安全保障尚待提高,生活及自然劳动教育评价尚待完善等。总体来看日本小学劳动教育对我国小学劳动教育的启示有:厘清德智体美劳育关系,实现劳育内容多维立体;基于已有学科特色,渗透劳动基础知识;重视体验学习理念,开展劳动体验活动;严格职前准入与职后培训,确保劳动教师质量;联合“家校社”三方力量,整备劳动教育设施。

关键词：劳动教育小学日本

基于人工智能的强非均质油藏产量预测方法与应用

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基于人工智能的强非均质油藏产量预测方法与应用

作者：杜恩达中国石油大学(北京)

学位级别：硕士

强非均质油藏储量规模大,在世界各大油田中广泛存在。但由于地质条件复杂、纵向平面非均质性极强,该类油藏在注水开发过程中水流方向不明确,油井产能差异大,这也使得强非均质油藏一直没有形成一套完整、快速的产量预测方法。因此,非常... 详细信息

强非均质油藏储量规模大,在世界各大油田中广泛存在。但由于地质条件复杂、纵向平面非均质性极强,该类油藏在注水开发过程中水流方向不明确,油井产能差异大,这也使得强非均质油藏一直没有形成一套完整、快速的产量预测方法。因此,非常有必要定量研究注采井间动态连通性,并建立产量预测方法。本研究利用人工智能算法和油藏数值模拟方法,从数据分析的角度,预测强非均质油藏中生产井的产量变化。首先使用多元线性回归、最小二乘法和线性逼近的约束优化方法,建立考虑注入水传播时滞性和衰弱性的强非均质油藏井间连通性反演模型,并利用概念数值模型数据和实际矿场数据论证模型的合理性;然后在注采井间动态连通性反演结果的基础上,针对“多注一采”和“多注多采”两种生产场景,利用图卷积网络、长短期记忆网络和全连接神经网络,分别建立强非均质油藏单井产量预测模型(GCN-LSTM)和多井产量预测模型(MGC-LSTM),并设计验证实验分析模型的预测效果;最后基于拉丁超立方采样和蒙特卡洛方法,建立产量预测的不确定性分析方法,分别对单井产量预测模型和多井产量预测模型的预测产量进行不确定性分析。研究发现:(1)注采井间动态连通性反演模型对三种典型特征油藏和实际油藏的反演结果与油藏地质特征吻合,说明了该方法的合理性;(2)利用人工智能算法同时提取时间和空间相关性建立的单井产量预测模型(GCN-LSTM)预测结果优于仅提取时间或空间相关性建立的产量预测模型(LSTM、GCN);(3)从不同的角度挖掘多种不同的井间相互影响关系、耦合加入多种产能影响因素均能减小预测产量与实际产量之间的偏差,提升模型的预测效果;(4)产量预测的不确定性分析方法可以给出不同概率下的预测产量,增加预测结果的合理性。

关键词：井间连通性产量预测图卷积网络长短期记忆网络不确定性

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盐泥热风干燥特性及多层干燥室干燥效果研究

盐泥热风干燥特性及多层干燥室干燥效果研究

作者：杜雅明中南大学

学位级别：硕士

在盐泥无害化资源化处理工艺中,需要对含水率约为30%的盐泥颗粒进行干燥处理。针对盐泥颗粒在热风干燥过程中存在干燥效率低、干燥后含水率不均匀问题,通过实验研究及数值模拟相结合的方法对盐泥颗粒热风干燥特性及盐泥在多层干燥室内... 详细信息

在盐泥无害化资源化处理工艺中,需要对含水率约为30%的盐泥颗粒进行干燥处理。针对盐泥颗粒在热风干燥过程中存在干燥效率低、干燥后含水率不均匀问题,通过实验研究及数值模拟相结合的方法对盐泥颗粒热风干燥特性及盐泥在多层干燥室内干燥效果进行研究,分析盐泥颗粒干燥过程中含水率的变化规律。本文主要工作如下:(1)通过盐泥颗粒薄层热风干燥实验得到了热风温度、风速及堆积厚度与盐泥干燥速率等关系规律,运用多孔介质干燥理论对盐泥热风干燥过程分析得出相应的关系规律。将这些规律分别采用多个理论模型比较,表明:Midillli模型是描述盐泥颗粒热风干燥特性的最佳模型;盐泥颗粒热风干燥过程一直处于降速干燥状态;热风温度是影响盐泥颗粒热风干燥过程的关键因素,当温度从50℃增加到80℃时,盐泥颗粒有效水分扩散系数由2.04×10增加到8.14×108)/。(2)以多孔介质传热传质理论及局部非热平衡原理为基础,采用上述薄层干燥模型及相关物性参数,建立了在多层干燥室内盐泥多层热风干燥过程湿热传递仿真模型。通过数值仿真和实验验证,表明:上述湿热传递模型很好地适用于盐泥多层热风干燥过程仿真,模拟过程中可以清楚看到多层盐泥的含水率及温度的变化规律,同时盐泥颗粒含水率与温度的模拟数据与实验数据具有较好的吻合。(3)利用上述盐泥多层湿热传递模型对多层干燥室内盐泥颗粒的干燥效果进行了研究,发现原多层干燥室内盐泥颗粒存在干燥后含水率不均匀等问题,通过采用风道圆弧过渡及增设交错式分流板对多层干燥室进行改进后,干燥效果提升明显,干燥后含水率不均匀性降低5.4%、干燥速率提高4.6%。论文成果可以用于盐泥颗粒干燥工艺及干燥室结构设计参考。图38幅,表13个,参考文献75篇

关键词：盐泥数值模型干燥效果多层干燥室

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面向移动终端的目标检测系统的设计与实现

面向移动终端的目标检测系统的设计与实现

作者：杜柄铮内蒙古大学

学位级别：硕士

近年来,深度学习技术发展迅速,基于深度学习的目标检测技术已经落地应用在人脸识别、工业产品检测及安防系统等实际场景中。与此同时,企业对于移动端应用的需求也相应增加,这使得如何基于移动端进行深度学习目标检测受到了重视,研究人... 详细信息

近年来,深度学习技术发展迅速,基于深度学习的目标检测技术已经落地应用在人脸识别、工业产品检测及安防系统等实际场景中。与此同时,企业对于移动端应用的需求也相应增加,这使得如何基于移动端进行深度学习目标检测受到了重视,研究人员也对此进行了大量研究。现阶段,在移动设备上进行深度学习有两种方式:一种是在线(online)的方式,另一种是离线(offline)的方式。在线方式依赖网络,具有很大局限性,因此,离线方式被更多应用于实际落地产品中。然而,移动设备的计算能力有限,模型需要通过专有平台进行部署,并且部分模型需要进行轻量化改进。在现有研究中,针对模型的轻量化改进主要有两种方式,一种是使用模型剪枝、知识蒸馏等模型压缩方法将训练好的模型进行压缩,另一种是直接设计一个轻量化的网络结构。本文根据这两种方式分别选择YOLOv3和PP-Pico Det模型进行实验,并对两种模型的网络结构进行改进,同时在训练中使用数据增强策略、学习率热身方式以及加载预训练模型权重的方法来提高实验效果。然后设定评判标准,将实验得到的模型转换为指定格式部署在移动设备上进行推理,根据评判标准选择综合性能最好的模型。最后基于此模型,开发一款目标检测系统。本文主要工作内容与结论如下:1.针对公开数据集道路狭窄和夜晚黑暗的场景较少、部分场景中检测目标较少、像素较低的检测目标被忽略以及缺乏送外卖和快递人员的骑手数据集的问题,本文选择部分公开数据集并对其中像素较低的检测目标进行补充标注,在此基础上又加入了狭窄道路和夜晚黑暗场景的数据以及送外卖和快递人员的骑手数据,构建了一套场景更丰富、检测目标更多的数据集,用于后续模型的训练、测试和验证。2.针对离线模式中移动设备算力有限的情况,本文使用了国产平台分别对模型轻量化处理的两种方式进行了实验:选择经典的YOLOv3算法模型,使用修改骨干网络的方法进行改进,并使用多种数据增强策略、学习率热身以及加载预训练模型权重的方式进行训练,然后使用模型剪枝方法进行压缩;另外,选择轻量级的PP-Pico Det算法模型,同样使用修改骨干网络的方法进行改进,并使用少量数据增强策略、学习率热身以及加载预训练模型权重的方式进行训练。最终,通过实验,验证了两种处理方式的有效性。3.针对现有研究中缺乏对性能较低的智能手机的推理性能测试的问题,本文联系现实生活,选择了价格低廉且性能较低的智能手机作为部署平台,将上述训练好的模型转换为指定格式后进行部署与推理实验,最终得到了较好的效果,处理后的模型在性能较低的平台上可以满足精度高、速度快和体积小的需求。4.为了验证模型的可靠性,本文开发了一套基于移动端App和后台Web应用的目标检测系统。该系统的移动端App使用离线模式,应用实验得到的模型进行实时检测,并将检测结果发送到后台,后台系统对检测结果进行管理与展示。最终,实验所得综合性能最好的模型大小仅为3.7M,并且能够在性能较低的智能手机红米9上达到近30FPS的实时推理速度,同时平均检测精度均值m AP能保持在0.7左右,这为移动端使用深度学习模型提供了很好的参考。本文最终开发的目标检测系统功能完善,达到了预期效果,可以将其应用在视觉障碍人员出行时对障碍物进行提示或者司机驾驶车辆时对前方汽车、行人和骑手预警的场景中。

关键词：深度学习目标检测 YOLOv3 PP-PicoDet 模型部署

上海地区猫新型肠道病毒分子流行病学调查及多重Taqman荧光定量PCR检测方法建立与应用

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上海地区猫新型肠道病毒分子流行病学调查及多重Taqman荧光定量PC...

作者：杜汉宇新疆农业大学

学位级别：硕士

由病毒引起的猫肠道腹泻在临床上具有较高的发病率和致死率,一直是危害猫健康的重要因素。最近几年在宠物猫中检测出一些新型肠道病毒,如:猫星状病毒(Feline astrovirus,Fe Ast V)、猫诺如病毒(Feline norovirus,FNo V)、猫轮状病毒(Fel... 详细信息

由病毒引起的猫肠道腹泻在临床上具有较高的发病率和致死率,一直是危害猫健康的重要因素。最近几年在宠物猫中检测出一些新型肠道病毒,如:猫星状病毒(Feline astrovirus,Fe Ast V)、猫诺如病毒(Feline norovirus,FNo V)、猫轮状病毒(Feline rotavirus,FRV)、猫博卡病毒(Feline bocavirus,FBo V)和猫库布病毒(Feline kobuvirus,FKo V)等。上述新型肠道病毒与已经熟知的肠道病毒如猫细小病毒(Feline panleukopenia virus,FPV)等,可引起相似的临床症状且常出现混合感染,这给临床确诊猫的病因带来极大困难。因此,进行猫新型肠道病毒流行病学的调查分析以及建立相应的检测方法,具有迫切的实际需求,对新型病毒的监测及预警具有重要作用。本研究共收集了119份来自上海不同宠物医院的猫肠道和粪便样本,针对Fe Ast V、FBo V和FKo V设计特异性引物扩增其主要分型基因,并对其遗传进化特点进行分析。根据Fe Ast V ORF1a基因、FBo V VP1基因和FKo V L基因的相对保守区域利用Beacon Designer 7软件进行引物和探针的设计并进行优化,成功构建了以上3种病毒的多重Taqman荧光定量PCR检测方法并使用该方法对上述119份样品进行复检。主要的研究结果如下:(1)对119份样品进行PCR鉴定,结果显示:Fe Ast V阳性率27.73%(33/119)、FBo V阳性率14.29%(17/119)和FKo V阳性率12.61%(15/119)。首次证明Fe Ast V在上海地区的流行;本次研究检测到FBo V 1-3型,表明上海地区的FBo V具有遗传多样性;FKo V与广东毒株WHJ-1(登录号:MF598159)亲缘关系较近,推测FKo V的分型可能与地区有极大的关系。(2)成功建立了一种多重Taq Man荧光定量PCR检测方法,用于鉴别诊断猫新型肠道病毒:Fe Ast V、FBo V、FKo V。该方法经过优化后3种病毒的检测灵敏分别为64、72、70 copies/μL。特异性结果显示对猫常见FPV、猫杯状病毒(Feline calicivirus,FCV)、猫疱疹病毒(Feline herpesvirus,FHV)、猫冠状病毒(Feline conorovirus,FCo V)均无特异性扩增,具有良好的特异性。批间、批内变异系数小于2.9%,具有较好的重复性。对119份样品进行复检,PCR检测中,Fe Ast V、FBo V、FKo V检出率分别为10.9%、5.9%、3.7%,Fe Ast V与FBo V双重感染为7.6%,Fe Ast V与FKo V双重感染为8.4%,FBo V与FKo V双重感染为0,3种病毒混合感染为0.84%。q PCR检测中,Fe Ast V、FBo V、FKo V检出率分别为11.8%、6.7%、4.2%,Fe Ast V与FBo V双重感染为9.4%,Fe Ast V与FKo V双重感染为10.1%,FBo V与FKo V双重感染为0.84%,3种病毒混合感染为2.5%。显示出定量PCR具有较高的灵敏度,具有一定的推广价值。综上所述,本研究对上海地区猫新型肠道病毒Fe Ast V、FBo V以及FKo V进行流行病学调查分析,并建立一种具有灵敏度高、特异性强、重复性好多重Taqman荧光定量PCR的检测方法,可以用于临床样品检测,该研究结果为后续流行规律提供了有力数据支持,为3种病毒的检测提供技术支持。

关键词：猫星状病毒猫博卡病毒猫库布病毒 TaqMan qPCR

Li_4Ti_5O_(12)的湿化学法合成及电化学性能表征

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中南大学学报（自然科学版） 2013年第10期44卷 4006-4011页

作者：李运姣王轩宇明宪权徐仓孔龙李林叶万奇任苗苗中南大学冶金与环境学院湖南长沙410083 中信大锰矿业有限责任公司广西南宁530028

以TiCl4为原料,通过中和水解法合成嵌锂活性较高的无定形水合TiO2,然后将其与LiOH·H2O在水介质中湿法合成Li4Ti5O12前驱体。研究热处理温度对样品的物相组成、颗粒形貌及电化学性能的影响。运用热重差热分析（TG-DTA）、X线衍射（XRD... 详细信息

以TiCl4为原料,通过中和水解法合成嵌锂活性较高的无定形水合TiO2,然后将其与LiOH·H2O在水介质中湿法合成Li4Ti5O12前驱体。研究热处理温度对样品的物相组成、颗粒形貌及电化学性能的影响。运用热重差热分析（TG-DTA）、X线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）和恒流充放电测试等方法表征和测试Li4Ti5O12样品的物理性能和电化学性能。研究结果表明：湿化学法制备的Li4Ti5O12在750℃和800℃下热处理后都具有良好的尖晶石型结构;样品在750℃热处理6 h后,颗粒分散,形貌较为规整,具有最佳的电化学性能;在1.0～2.5V的电压范围,0.1C倍率下首次放电比容量可达175.0 mA·h/g;0.5C倍率下放电容量可达167.5 mA·h/g,经过60次循环后容量为163.0 mA·h/g,容量保持率为97.3%。

关键词：锂离子电池 Li4Ti5O12负极材料 TiO2 湿化学法热处理

弹性边界约束矩形板的振动特性分析:理论、有限元和实验

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振动工程学报 2022年第3期35卷 577-584页

作者：柴玉阳杜绍君李凤明哈尔滨工程大学航天与建筑工程学院黑龙江哈尔滨150001

提出一种有效的理论方法研究弹性边界约束矩形板的振动特性,并设计实验测试不同边界矩形板的固有频率。矩形板的弹性边界约束采用一系列的均布线性弹簧模拟,用特征正交多项式来表示矩形板的位移容许函数,并采用瑞利-里茨法获得弹性边界... 详细信息

提出一种有效的理论方法研究弹性边界约束矩形板的振动特性,并设计实验测试不同边界矩形板的固有频率。矩形板的弹性边界约束采用一系列的均布线性弹簧模拟,用特征正交多项式来表示矩形板的位移容许函数,并采用瑞利-里茨法获得弹性边界约束矩形板的固有频率和固有振型。通过改变边界弹簧的刚度即可模拟矩形板不同的边界条件,提高计算效率。基于理论方法计算获得结构固有频率并和有限元及实验结果进行对比,验证所提理论方法的正确性。此外,通过实验测试的方法分析弹性-简支、弹性-固支等不同边界组合条件下矩形板的振动特性,分析调整不同边界弹簧刚度对矩形板振动特性的影响。

关键词：矩形板弹性边界约束特征正交多项式瑞利-里茨法振动特性

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山东省C镇政府内部控制评价及优化研究

山东省C镇政府内部控制评价及优化研究

作者：杜思涵山东农业大学

学位级别：硕士

我国财政部于2012年11月制定并出台了《行政事业单位内部控制规范(试行)》(以下简称《规范》),《规范》于2014年1月1日实施,自此我国行政事业单位内部控制有了可以依据的规章制度。然而,此《规范》在实际业务中并不能很好地落实,《规范... 详细信息

我国财政部于2012年11月制定并出台了《行政事业单位内部控制规范(试行)》(以下简称《规范》),《规范》于2014年1月1日实施,自此我国行政事业单位内部控制有了可以依据的规章制度。然而,此《规范》在实际业务中并不能很好地落实,《规范》试行9年来,仍未出台正式的制度规范,我国行政事业单位内部控制工作仍存在许多亟待解决的问题。乡镇政府作为最基层的行政单位,内部控制研究起步晚,内部控制建设相对滞后,在单位层面和业务流程上都存在着许多漏洞。本文试图通过案例研究,探讨如何优化乡镇政府内部控制这一项亟须研究的课题。山东省C镇作为全国百强县F市辖内的乡村振兴样板示范区,极具代表意义。C镇体量较小,经济在F市辖内相对落后,但随着近几年的发展,C镇在农业、工业及旅游业方面都取得了一定的成绩,吸引了一批新型农业科技和高科技企业的入驻,发展了省级旅游项目,摘下了落后乡镇的帽子。其经济的快速发展,也显现出了许多制度、业务等方面的问题。C镇政府作为一个具体的行政事业单位,也需要执行财政部的《规范》。在助推C镇高速发展的同时,保证其经济活动合规合法,不碰红线,管理运营高效便捷,优化内部控制必然成为一项重要工作。本文梳理了国内外内部控制发展历程并引入了内部控制、COSO框架等概念和理论,以山东省C镇政府为案例,利用COSO框架和内部控制规范,将内部控制有效性分为了三级指标,利用层次分析法得出各指标权重,再利用模糊综合评价法计算各指标得分,对C镇政府内部控制有效性进行评价分析;再选取F市辖内不同发展状况的H镇和W镇,分别计算H镇政府和W镇政府各指标得分,与C镇政府一一对比分析,作为C镇政府优化内部控制的参考和借鉴;最后得出C镇政府内部控制在单位层面和业务层面存在的共性问题和特殊问题,并从单位层面和业务层面两个方面提出优化其内部控制的措施建议。

关键词：内部控制乡镇政府 COSO框架行政事业单位内部控制规范

金属有机框架（MOFs）的功能化设计与酚类电化学传感器的构建

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金属有机框架（MOFs）的功能化设计与酚类电化学传感器的构建

作者：杜雅晴河北医科大学

学位级别：硕士

金属有机框架(MOFs)是金属离子和有机配体构成的一种新型多功能纳米材料。具有高比表面积,多孔隙率,形态可调节的优点,被广泛应用在气体运输、药物递送、催化、储能等领域。但是,MOFs自身存在导电性差的缺点,限制了其在电化学传感领域... 详细信息

金属有机框架(MOFs)是金属离子和有机配体构成的一种新型多功能纳米材料。具有高比表面积,多孔隙率,形态可调节的优点,被广泛应用在气体运输、药物递送、催化、储能等领域。但是,MOFs自身存在导电性差的缺点,限制了其在电化学传感领域的发展。因此电化学工作者把具有多孔特性的MOFs和良好导电性的金属纳米粒子、金属氧化物、羰基材料等结合到一起,开发了功能化MOFs复合材料。功能化MOFs复合材料表现出良好的电化学协同效应,在电化学传感领域具有广阔的应用前景。酚类化合物是一类含羟基的芳香族化合物,被应用于制药,染料,胶粘剂和炸药等多种工业生产。酚类化合物种类繁多,自然界中含有的酚类化合物达2000余种。酚类化合物具有高毒性,积聚性和流动性,随意排放对人体和环境均有巨大危害。我国规定水中挥发酚类(以苯酚计)不超过0.002 mg/L,双酚A环氧树脂的迁移量限量为0.6mg/kg,且明确不得用于生产婴幼儿专用食品接触材料及制品。因此,对酚类化合物进行实时检测和监控显得尤为重要。本文通过对MOFs材料功能化处理,构建用于定量检测酚类化合物的高灵敏度、高稳定性和高选择性的电化学传感器。第一部分基于ERGO/CNTs/AuNPs@CeMOFs构建电化学传感器用于同时检测邻苯二酚和对苯二酚的研究目的:制备ERGO/CNTs/AuNPs@CeMOFs复合材料,构建同时检测邻苯二酚和对苯二酚的电化学传感器,并且能够用于自来水,蒸馏水,去离子水中样品的检测,为环境中酚类化合物的检测提供新方法。方法:根据先前的文献合成CeMOFs,对CeMOFs进行功能化,制备ERGO/CNTs/AuNPs@CeMOFs复合材料。利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等表征技术对材料进行表征。采用循环伏安法(CV),差分脉冲伏安法(DPV)对材料滴加量、电还原时间、p H进行优化。在最优实验条件下探究实验机理,构建定量分析工作曲线。考察电化学传感器的性能,并应用到自来水等实际样品中完成对邻苯二酚和对苯二酚的检测。结果:通过SEM和TEM技术观察到CeMOFs为平均直径450 nm的棒状结构,通过FT-IR、XPS和XRD等技术证实复合材料的成功制备。通过DPV技术,确定传感器检测目标物的检测条件4μL滴加量,720 s电还原时间,p H=7为最佳实验条件。在最佳实验条件下,该传感器测得邻苯二酚的线性范围为3–190μM,检测限为0.73μM。对苯二酚的线性范围为3–200μM,检测限为0.44μM。该传感器用于自来水、蒸馏水和去离子水中邻苯二酚和对苯二酚的检测均取得较好的回收率。结论:构建的ERGO/CNTs/AuNPs@CeMOFs电化学传感器能够实现邻苯二酚和对苯二酚的同时检测,并且具有宽线性范围和较低的检测限。为邻苯二酚和对苯二酚的电化学传感器构建提供了技术支持。第二部分基于CNTs/刻蚀Pt-Ni/Ni O NPs@Zn-Hemin MOFs构建电化学传感器用于检测双酚A的研究目的:利用CNTs/刻蚀Pt-Ni/Ni O NPs@Zn-Hemin MOFs构建电化学传感器,检测广泛应用于食品包装材料的双酚A,并对其迁移规律进行研究,测定双酚A的回收率,为食品中双酚A的检测提供新途径。方法:以锌离子为金属中心,氯化血红素为有机配体合成Zn-Hemin MOFs,通过自组装技术和CV电化学刻蚀法构建CNTs/刻蚀Pt-Ni/Ni O NPs@Zn-Hemin MOFs/GCE电极。利用DPV对双金属比例、电化学刻蚀圈数、电化学刻蚀酸的浓度进行了条件优化。以此电极作为工作电极完成对双酚A的定量分析。结果:通过SEM、TEM、XRD、FT-IR等表征手段对材料进行表征,观察到Zn-Hemin MOFs具有长方体结构。实验选取双金属n Pt:n Ni=4:1、CV电化学刻蚀圈数10圈、CV电化学刻蚀硫酸浓度1 M、pH=7为最佳实验条件。采用DPV进行测试,在浓度范围0.6–5μM和5–60μM内,双酚A的浓度与CNTs/刻蚀Pt-Ni/Ni O NPs@Zn-HeminMOFs修饰电极的电化学信号呈线性关系,检出限为0.062μM。实际塑料样品中双酚A的加标回收率在95.0%-102%之间。结论:基于CNTs/刻蚀Pt-Ni/Ni O NPs@Zn-Hemin MOFs构建的双酚A电化学传感器具有宽线性,低检测限的特点,并且具有选择性、高稳定性、可重现性的优点,有望实现在食品内对双酚A的在线、实时检测。

关键词： MOFs 功能化设计酚类化合物电化学传感器