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NO2在Ag/Pt(110)双金属表面上的吸附和分解

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物理化学学报 2013年第4期29卷 837-842页

作者：李金兵姜志全黄伟新中国石化北京北化院燕山分院北京102500 中国科学技术大学化学物理系合肥微尺度物质科学国家实验室筹中国科学院能量转换材料重点实验室合肥230026

利用俄歇电子能谱(AES)和程序升温脱附谱(TDS)研究了NO2在Ag/Pt(110)双金属表面的吸附和分解.室温下NO2在Ag/Pt(110)双金属表面发生解离吸附,生成NO(ads)和O(ads)表面吸附物种.在升温过程中NO(ads)物种发生脱附或者进一步分解.500K时NO2... 详细信息

利用俄歇电子能谱(AES)和程序升温脱附谱(TDS)研究了NO2在Ag/Pt(110)双金属表面的吸附和分解.室温下NO2在Ag/Pt(110)双金属表面发生解离吸附,生成NO(ads)和O(ads)表面吸附物种.在升温过程中NO(ads)物种发生脱附或者进一步分解.500K时NO2在Ag/Pt(110)双金属表面发生解离吸附生成O(ads)表面吸附物种.Pt向Ag传递电子,从而削弱Pt-O键的强度,降低O(ads)从Pt表面的并合脱附温度.发现能够形成具有稳定组成的Ag/Pt(110)合金结构,其表现出与Pt(110)-(1×2)相似的解离吸附NO2能力,但与O(ads)的结合明显弱于Pt(110)-(1×2).该AgPt(110)合金结构是可能的低温催化直接分解氮氧化物活性结构.

关键词： Ag Pt(110)双金属表面二氧化氮化学吸附分解助剂作用

基于粗糙分类的不确定可拓群决策数据挖掘及应用

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控制与决策 2012年第6期27卷 850-854页

作者：朱佳俊郑建国李金兵东华大学管理学院上海200051 北京大学国家发展研究院北京100871

针对可拓分类的不足及分类中存在的不确定性,将关联函数与决策函数相结合,研究不确定条件下可拓群决策的可拓变换与粗糙分类、属性约简与规则提取、数据分析与方案识别,以实现决策对象在不确定条件下的比较与选择;解决了多方案可拓分类... 详细信息

针对可拓分类的不足及分类中存在的不确定性,将关联函数与决策函数相结合,研究不确定条件下可拓群决策的可拓变换与粗糙分类、属性约简与规则提取、数据分析与方案识别,以实现决策对象在不确定条件下的比较与选择;解决了多方案可拓分类和动态识别的系统分类问题,提高了可拓群决策数据挖掘的准确性和可信度.

关键词：可拓集可拓决策粗糙分类数据挖掘规则提取

蜂窝状催化剂中空结构对固定床反应器压降的影响

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化工学报 2022年第1期73卷 266-274页

作者：翁俊旗刘鑫磊余佳豪施尧叶光华屈进段学志李金兵周兴贵华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海200237 中国石化北京化工研究院燕山分院北京102500

压降是衡量固定床反应器优劣的重要指标,直接影响了反应性能和综合能耗,催化剂颗粒的外形和尺寸是影响固定床反应器压降的关键因素。采用颗粒分辨计算流体力学模型,研究了工业上常用的蜂窝状催化剂颗粒上中空结构对固定床反应器压降的... 详细信息

压降是衡量固定床反应器优劣的重要指标,直接影响了反应性能和综合能耗,催化剂颗粒的外形和尺寸是影响固定床反应器压降的关键因素。采用颗粒分辨计算流体力学模型,研究了工业上常用的蜂窝状催化剂颗粒上中空结构对固定床反应器压降的影响规律。首先,通过对比实验测量的催化剂床层空隙率和压降,验证了建立的颗粒分辨计算流体力学模型的合理性和准确性,其中模型计算获得的压降与实验值相差5%以内。接着,研究了蜂窝状催化剂颗粒开孔个数的影响,发现在催化剂颗粒体积和开孔体积相同的情况下,开孔个数不会显著影响催化剂床层的空隙率,但开孔个数增加会导致压降增大,这主要是由于孔径变小后增大了流体在孔内的动量损失。最后,考察了单孔柱催化剂颗粒尺寸的影响,发现可通过调变外圆柱半径、内孔半径和高度,进而大幅度改变催化剂床层空隙率和压降,当单孔柱壁面越薄时,空隙率越大,致使压降越低。研究结果可以为催化剂颗粒外形的优化设计提供强大的模型工具和一定的理论指导。

关键词：固定床颗粒分辨计算流体力学压降催化剂单孔柱七孔柱模拟

NO在Ag／Pt（110）-（1×2）双金属表面的吸附：亚硝酸盐／硝酸盐表面物种的生成

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Chinese Journal of Chemical Physics 2011年第6期24卷 735-740,I0004页

作者：李金兵姜志全黄伟新中国石化北京北化院燕山分院北京102500 中国科学院能量转换材料重点实验室中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家实验室化学物理系合肥230026

以俄歇电子能谱、X射线光电子能谱和热脱附谱研究了室温下NO在Ag／Pt（110）-（1×2）双金属表面的吸附．在该双金属表面上观察到了可能的亚硝酸盐／硝酸盐表面物种，其在更高温度下分解生成N2．然而，室温下No在清洁Pt（110）表面和NAg... 详细信息

以俄歇电子能谱、X射线光电子能谱和热脱附谱研究了室温下NO在Ag／Pt（110）-（1×2）双金属表面的吸附．在该双金属表面上观察到了可能的亚硝酸盐／硝酸盐表面物种，其在更高温度下分解生成N2．然而，室温下No在清洁Pt（110）表面和NAg-Pt合金表面上并不会生成这种亚硝酸盐／硝酸盐表面物种．亚硝酸盐／硝酸盐表面物种的形成归因于高度配位不饱和Ag粒子的高活性及其与Pt基底之间的协同作用．

关键词：一氧化氮 Ag-Pt双金属表面亚硝酸盐/硝酸盐表面物种协同作用

焙烧温度对SiO2负载的Co3O4纳米粒子表面氧缺陷浓度和CO氧化催化性能的影响

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Chinese Journal of Chemical Physics 2012年第1期25卷 103-109,I0004页

作者：李金兵姜志全王坤黄伟新中国石化北京北化院燕山分院北京102500 中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家实验室(筹)中国科学院能量转换材料重点实验室化学物理系合肥230026

以传统的浸渍法，在不同焙烧温度下制备了用于CO氧化反应的Co3O4／SiO2催化剂．通过激光拉曼光谱（Raman）、X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、程序升温还原（TPR）和X射线吸收精细结构谱（XAFS）表征了该系列催化剂的结构．... 详细信息

以传统的浸渍法，在不同焙烧温度下制备了用于CO氧化反应的Co3O4／SiO2催化剂．通过激光拉曼光谱（Raman）、X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、程序升温还原（TPR）和X射线吸收精细结构谱（XAFS）表征了该系列催化剂的结构．存所有的催化剂中，XRD和Raman光谱都只检测到了Co3O4晶相的存在．与Co3O4体相相比，XPS结果表明在200℃焙烧的（Co3O4（200）／SiO2）催化剂中Co3O4表面上存在着过量的Co^2＋．与XPS的结果一致，TPR结果表明Co3O4（200）／SiO2催化剂中Co3O4表面上存在氧缺陷，并且XAFS结果也表明Co3O4（200）／SiO2催化剂中Co3O4具有更多的Co^2＋．提高焙烧温度使得过量的Co^2＋进一步氧化为Co^3＋，同时降低了表面氰缺陷浓度，从而得到计量比的Co3O4／SiO2催化剂．存所有的负载催化剂中，Co3O4（200）／SiO2催化剂表现出了最好的CO氧化健化性能，表明过量CO2＋和表面氧缺陷的存在能够促进Co3O4催化CO氧化反应的活性．

关键词： Co3O4/Sio2催化剂,CO氧化,焙烧温度,表面氧缺陷

信息资源共享中需求方与中介的关系分析——基于博弈理论的研究

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情报理论与实践 2014年第1期37卷 105-109页

作者：白晨彭洁李金兵中国科学技术信息研究所北京100038 北京大学国家发展研究院北京100871

分析信息资源共享过程中信息资源需求方与中介之间的博弈关系,对于中介经营活动的决策、宏观管理部门的政策制定具有理论指导意义。应用博弈理论构建了资源需求方与中介的博弈模型,在对模型进行求解的基础上分析了博弈的基本特征,最后... 详细信息

分析信息资源共享过程中信息资源需求方与中介之间的博弈关系,对于中介经营活动的决策、宏观管理部门的政策制定具有理论指导意义。应用博弈理论构建了资源需求方与中介的博弈模型,在对模型进行求解的基础上分析了博弈的基本特征,最后提出了促进信息共享行为的策略建议。

关键词：信息资源共享信息需求信息中介博弈论

逍遥散抗抑郁有效部位最佳配伍筛选及谱效关系研究

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逍遥散抗抑郁有效部位最佳配伍筛选及谱效关系研究

作者：李金兵山西大学

学位级别：硕士

选题依据：抑郁症是一种常见的精神疾病,预测其到2020年将要成为世界第二大疾病负担源,其危害越来越引起医药卫生界的高度重视。逍遥散是治疗抑郁症最常用的经典名方之一,临床及实验研究均显示该方有确切的抗抑郁作用,目前对逍遥散作用... 详细信息

选题依据：抑郁症是一种常见的精神疾病,预测其到2020年将要成为世界第二大疾病负担源,其危害越来越引起医药卫生界的高度重视。逍遥散是治疗抑郁症最常用的经典名方之一,临床及实验研究均显示该方有确切的抗抑郁作用,目前对逍遥散作用机制研究一直是中医药研究的热点,但是对逍遥散抗抑郁作用的药效物质基础的研究尚未见文献报道。逍遥散抗抑郁的药效物质基础是指其复方中发挥抗抑郁作用的化学成分群,因此阐明其药效物质基础,不仅对揭示其抗抑郁的有效性、多成分多靶点作用的整体性与复杂性以及配伍科学性具有重要意义,而且为该方的质量控制提供科学依据,同时为从中药中研发疗效更佳的抗抑郁新药奠定基础,也为其他中药复方的药效物质基础研究提供借鉴。“中药谱效关系”是中药药效物质基础研究的新思路,其目的是通过谱效相关来揭示中药所含的化学成分与药效之间的相互关系,从而阐明与药效之间相关的化学物质基础。本课题组前期已经对逍遥散做了大量的工作,已经从该复方中筛选出具有明显抗抑郁作用的的有效部位,并采用小鼠绝望模型(小鼠的强迫游泳实验和小鼠悬尾实验)初步筛选出逍遥散抗抑郁有效部位的最佳的配伍比例,并初步寻找到与抑郁症密切相关的化学成分,然而,对单一小鼠模型得出的实验结果还有待更一进步的验证,本研究在小鼠模型研究基础上采用CUMS大鼠模型行为学及代谢组学对逍遥散的抗抑郁活性成分进行更加深入探讨。目的：基于慢性温和不可预知应激(CUMS)大鼠模型的行为学及代谢组学技术验证前期通过小鼠绝望模型寻找到的逍遥散抗抑郁活性部位的最佳配伍比及与抗抑郁活性密切相关的化学成分,以进一步阐明逍遥散抗抑郁作用的药效物质基础。方法：将逍遥散抗抑郁有效部位XY-A和XY-B采用两因子(有效部位XY-A和XY-B为两因素)三水平(最佳剂量0、1、3倍为三水平)实验设计配伍,以配伍后的组份、逍遥散组、前期通过小鼠绝望模型初步筛选的最佳配伍组份(XY-A:XY-B=2:2)及文拉法幸(阳性组)为干预药物,采用CUMS模型结合孤养模型综合考察逍遥散抗抑郁有效配伍组份对大鼠的平行格数、直立次数、糖水偏爱率、体重及血浆内代谢物的影响,确定最佳配伍比例及最佳给药剂量。采用GC-MS方法建立逍遥散抗抑郁有效部位配伍组份指纹图谱,用多种关联分析法(主成分分析、相关分析、多元回归分析等),客观准确寻找与治疗抑郁症有关的特征峰,并对从图谱中确定的对药效贡献大的化学成分进行定性识别。结果：1.行为学及代谢组学分析结果正常组和模型组在行为学上有显著性的差异,在代谢轮廓上能够明显的分开,说明造模成功。结合相应的载荷图和独立样本t检验,找到了13个引起差异的潜在生物标志物。基于CUMS模型的行为学及血浆代谢组学结果显示逍遥散抗抑郁有效部位各配伍组对CUMS引起的变化起到不同的干预作用,其中XY-A2B2(XY-A:XY-B=2：2)组与其他组相比,在行为学(平行格数、直立次数、大鼠体重和糖水偏爱率)方面提高的最为显著,在血浆内代谢组学方面XY-A2B2组离正常对照组最近,离模型组最远,表明其有明显的抗抑郁效果最佳,且优于逍遥散组和文拉法辛组。因此本研究筛选出了最佳的抗抑郁有效部位配伍组份,即当有效部位按生药量计,XY-A、 XY-B均为92.6g/kg时,抗抑郁作用最佳。 2.谱效相关的结果 (1)基于谱效关系研究思路,应用GC-MS色谱分析方法对逍遥散抗抑郁有效部位配伍组份的化学成分进行“谱”分析。通过对各项指标的考察表明,本研究建立的分析方法均能达到指纹图谱分析技术要求,所获得的GC-MS指纹图谱能够全面、有效地反应有效部位配伍组份的的内在主要化学成分。与此同时,对指纹图谱中的特征峰进行了峰面积的测定。 (2)结合各配伍组图谱分析和相应药效结果,应用相关分析、回归分析等多种关联分析法,相互佐证,建立谱效相关,寻找并指认出了一些与治疗抑郁症有关的化学成分,共寻找到11个活性成分,其中指认出6个(莰烯、苍术酮、藁本内酯、棕榈酸、白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ),未知化合物5个。部分化学成分的抗抑郁活性已被文献所证实,一定程度上证明了本研究所采用的谱效分析方法的客观性与准确性。结论：1本研究发现有效部位配伍后形成的配伍组份优于单独的有效部位XY-A、 XY-B,并筛选出了最佳的抗抑郁配伍组份,即当有效部位按生药量计,XY-A、 XY-B均为92.6g/kg时,抗抑郁效果最佳。本研究为基于有效部位配伍的谱效关系研究奠定了基础,同时,本研究结果为新型抗抑郁组分中药的研发提供了一定的参考价值。 2.基于谱效关系研究思路,运用GC-MS色谱分析方法及多种关联分析法,成功寻找到11个抗抑郁的活性成分(莰烯、苍术酮、藁本内酯、棕榈酸、白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ等),从而为逍遥散的质量控制与药效物质基础研究提供了有价值的参考。 3.本研究在小鼠绝望模型基础上采用CUMS大鼠模型行为学及代谢组学研究逍遥散抗抑郁的活性成分。研究结果表明,苍术酮

关键词：逍遥散抑郁症药效物质基础有效部位谱效关系

氧化铝载体的物性调控及其对银催化剂性能的影响

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石油化工 2016年第2期45卷 169-173页

作者：蒋军李金兵黄景春中国石化北京化工研究院燕山分院北京102500 中国石油吉林石化公司乙二醇厂吉林吉林132021

采用改变助剂氧化物(MO)的加入量和焙烧温度制备了一系列的载体及乙烯环氧化用银催化剂,并在微型反应器上评价了银催化剂催化乙烯环氧化反应的催化性能;通过N2吸附-脱附、XRD、SEM等方法表征氧化铝载体的比表面积、晶相转变、表面形貌... 详细信息

采用改变助剂氧化物(MO)的加入量和焙烧温度制备了一系列的载体及乙烯环氧化用银催化剂,并在微型反应器上评价了银催化剂催化乙烯环氧化反应的催化性能;通过N2吸附-脱附、XRD、SEM等方法表征氧化铝载体的比表面积、晶相转变、表面形貌及负载型银催化剂上金属银的分散状况等。实验结果表明,助剂MO抑制了高温下过渡相氧化铝向α-氧化铝的转晶过程,可方便地调控氧化铝载体的比表面积等物性,进而调控和改进最终制备所得乙烯环氧化用银催化剂的反应性能。

关键词：氧化铝载体银催化剂环氧乙烷乙烯环氧化

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铯对银催化剂的助催化作用

石油化工 2004年第Z1期33卷 1091-1093页

作者：李金兵张志祥中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院北京102500 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院北京102500

研究了Cs对银催化剂的助催化作用,结果表明,对于新催化剂来说,Cs极少量位于催化剂外表面,大部分位于Ag表层与α-Al2O3载体之间,起粘合剂的作用;Cs主要以Ag/Cs/Al形式存在,很少量以Ag/Cs/Ag形式存在.Cs可以改进Ag在载体表面的分布,增大... 详细信息

研究了Cs对银催化剂的助催化作用,结果表明,对于新催化剂来说,Cs极少量位于催化剂外表面,大部分位于Ag表层与α-Al2O3载体之间,起粘合剂的作用;Cs主要以Ag/Cs/Al形式存在,很少量以Ag/Cs/Ag形式存在.Cs可以改进Ag在载体表面的分布,增大载体表面Ag覆盖度,抑制EO在催化剂表面的吸附、燃烧和异构化,调节Ag电子结构,削弱Ag-Oa键强度,利于EO的生成提高催化剂对环氧乙烷的选择性.

关键词：铯催化作用环氧乙烷银催化剂