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中药材中酚酸类与黄酮类抗乳腺癌活性成分群的筛选及测定

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中药材中酚酸类与黄酮类抗乳腺癌活性成分群的筛选及测定

作者：李赏山西医科大学

学位级别：硕士

目的:本论文在前期基础上进一步拓展、研究了中空纤维细胞捕获-高效液相色谱法(Hollow fiber cell fishing with high performance liquid chromatography,HFCF-HPLC)在中药活性筛选中的应用,并提出和建立了两相/三相中空纤维液相协同... 详细信息

目的:本论文在前期基础上进一步拓展、研究了中空纤维细胞捕获-高效液相色谱法(Hollow fiber cell fishing with high performance liquid chromatography,HFCF-HPLC)在中药活性筛选中的应用,并提出和建立了两相/三相中空纤维液相协同微萃取(Two-phase/three-phase hollow fiber liquid phase synergistic microextraction,2p/3p-HF-LPSME)法,对筛选出的已知活性成分进行定量测定。方法:将种植MCF-7细胞的中空纤维插入中药金银花、蒲公英和杜仲水煎液中,对酚酸类和黄酮类化合物进行同时筛选、捕获,通过与对照品的保留时间比对,确定了部分被筛选出来的活性化合物的结构;另外,我们应用从MCF-7活细胞中分离得到的细胞膜和细胞器以及与癌细胞相关的受体(雌激素受体,表皮生长因子受体和环氧酶-2),初步研究酚酸类和黄酮类化合物在MCF-7细胞上的结合部位和结合位点,比较并讨论了活性化合物与这些靶点的结合能力。在基本明确金银花、蒲公英、杜仲活性成分和作用特点的基础上,我们将内腔载有水溶性和脂溶性接受相的不同中空纤维置于同一中药提取液中,对酚酸类和黄酮类活性成分分别进行萃取和浓缩。萃取结束后,将2支纤维内的接受相用注射器推出转移到同一Ep管中,并用适量甲醇稀释,混合均匀后,进行HPLC分析。结果:对HFCF-HPLC,详细考察了种植人乳腺癌细胞MCF-7的中空纤维表面特性,种植细胞的存活率,筛选活性成分后细胞的死亡率;纤维活性中心与目标分析物间的非特异性结合;阳性和阴性对照试验,HFCF-HPLC法的重现性和可靠性;重新定义和完善了活性化合物的细胞/靶点捕获因子。对2p/3p-HF-LPSME,优化了萃取剂种类,样品相和接受相的p H,萃取时间,搅拌速率,样品溶液中盐浓度和体积等影响2p/3p-HF-LPSME萃取结果的主要因素;考察了2p/3p-HF-LPSME结合HPLC分析测定方法的方法学参数,该法对酚酸类和黄酮类活性成分的富集倍数的范围为9-171、线性范围为绿原酸:0.0064-32.0μg m L-1;咖啡酸:0.0016-1.6μg m L-1;对羟基桂皮酸:0.0038-7.5μg m L-1;阿魏酸:0.0009-1.8μg m L-1;芦丁:0.0200-4.0μg m L-1;木犀草苷:0.0032-6.4μg m L-1;槲皮素:0.0036-3.6μg m L-1;(r=0.9939-0.9996),精密度为2.3%-10.4%,回收率为90.0%-106.3%,检测限为0.3-4.0 ng m L-1。结论:HFCF-HPLC是一种简单、快速、有效的筛选中药生物活性成分、研究活性成分作用靶点的方法;2p/3p-HF-LPSME结合HPLC是一种高浓缩、高灵敏的低丰度活性成分测定技术。HFCF-HPLC结合2p/3p-HF-LPSME已成功应用于金银花、蒲公英和杜仲中微量酚酸和黄酮类活性成分筛选、识别和测定。因此,HFCF-HPLC与2p/3p-HF-LPSME-HPLC或其他现代定量分析方法结合为我们分析中药多成分、多靶点的作用特点,阐释基于细胞的中药药效物质基础,对活性成分进行质量控制提供了新的思路与方法。

关键词：中空纤维细胞捕获活性筛选中空纤维液相协同微萃取酚酸类黄酮类

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论违反强制缔约义务的民事责任

论违反强制缔约义务的民事责任

作者：李赏中南财经政法大学

学位级别：硕士

强制缔约制度以纠正经营者与消费者之间的磋商对等性障碍为手段,保障消费者获得水、电、气、热等基本生活资源供应,平等享受医疗、教育、存款、通讯、邮政等普遍基础服务,有利于消费者福祉,且利于契约自由从形式走向实质。此外,对于法... 详细信息

强制缔约制度以纠正经营者与消费者之间的磋商对等性障碍为手段,保障消费者获得水、电、气、热等基本生活资源供应,平等享受医疗、教育、存款、通讯、邮政等普遍基础服务,有利于消费者福祉,且利于契约自由从形式走向实质。此外,对于法律未有明文规定,但经营者以悖于公序良俗之方法歧视消费者等情形,司法者有权基于法律原则、条文的具体解释并结合具体案情酌情判予消费者强制缔约请求权,保障消费者的人格平等权益。尽管强制缔约制度事关弱势群体的利益保护,并具有匡正契约自由之功能,截至目前,我国现行法中的相关规则仍存在诸多不完善之处。其一,多为不完全性法条,缺乏法律后果的内容,且无法通过不同法条、法律要素的相互关联实现法律规则的规范功能,构成真正的法律漏洞,不但消费者无法独立援引作为请求权基础,且司法实践中普遍存在援引裁判规则混乱且有误的现象。其二,即便是完全性法条,也多仅涉及行政和刑事责任,没有规定民事责任,消费者不享有民法意义上之请求权,不符合强制缔约制度作为民事制度的私法本质。民事责任之空白,使得强制缔约制度的功能和价值大打折扣,故有必要对强制缔约制度进行解释完善。除绪论和结语外,本文分为三章,其中第一章首先对违反强制缔约义务的民事责任的性质进行探讨。本章第一节组合制度的规范意旨、缔约的义务来源、责任的构成要件、损害赔偿的范围以及责任的承担方式等多个角度对现行学说逐一批判、反思,认为适用违约责任说拟制双方当事人存在合同关系违背私法自治原则,以及责任发生于合同磋商阶段故合同未订立的客观事实;适用缔约过失责任说存在无法赋予消费者缔约请求权,且损害赔偿的范围无法覆盖合同履行利益,故而无从解决消费者要求满足基本生活需要的核心问题;适用侵权责任说存在适用过错责任原则以及消费者需负担证明实害结果、主观过错等举证责任的问题,不利于消费者利益的保护,进而主张违反强制缔约义务的民事责任具有相对独立性,不应强行纳入既有责任的范畴。本章第二节在第一节的基础上,论证强制缔约义务属于“统一法定保护义务”的范畴,违反强制缔约义务的民事责任是一种覆盖合同订立和履行利益的信赖责任,消费者有权请求经营者承担“履行的信赖责任”,要求与经营者“强制订立合同”,实现强制缔约保护消费者基本生存利益的直接目的。本文第二章对违反强制缔约义务的民事责任的成立要件展开研究。首先,该章第一部分将经营者负有强制缔约义务的消费者合同类型化为垄断经营的准公共产品或服务合同、垄断经营的私人产品或服务合同以及非垄断经营但涉及消费歧视的私人产品或服务合同,提出垄断经营的私人产品或服务合同中涉及的强制缔约义务强调市场经济秩序的保护,是一种管理性质的强制缔约义务,不产生民事责任,仅垄断经营的准公共产品或服务合同和非垄断经营但涉及消费歧视的私人产品或服务合同涉及违反强制缔约义务的民事责任承担,且后者的承担以高度人格关联性为前提,否则对契约自由原则侵害过甚。其次,本章将民事责任之成立要件类型化为经营者负有强制缔约义务、经营者存在义务违反之行为以及消费者缔约请求合法且具履行可能性并逐一进行分析、明确,强调责任之承担要求经营者客观存在实质违反义务之行为,与默示承诺、意思实现等合同已成立故不再产生违反强制缔约义务的民事责任的情况相区别,并进一步提出消费者的缔约请求应以合法且具履行可能性为前提,否则强制缔约之“强制”没有实际意义。本文第三章对违反强制缔约义务的民事责任的承担方式进行探讨,基于损害赔偿法“全部赔偿”的理念,依据《民法典》第一百七十九条的规定,尝试证成“强制订立合同”系“恢复原状”和“排除妨碍”的责任具体形态,系实现“完整利益赔偿”的实现路径,进而证成“强制订立合同”是民事责任的必要组成部分,以解释出消费者在经营者违反强制缔约义务的情形下享有民法意义上的请求权,得请求经营者订立合同,与赔偿损失组合运用,获得民法上的救济。如此一来,可以充分发挥强制缔约制度纠正磋商对等性障碍、匡正契约自由的目的,以防单一损害赔偿的责任承担方式限制了强制缔约制度的价值与效用。

关键词：强制缔约义务民事责任强制订立合同恢复原状排除妨碍

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EPC模式下第三方物流供应商选择研究

EPC模式下第三方物流供应商选择研究

作者：李赏天津理工大学

学位级别：硕士

随着EPC总承包模式的崛起,越来越多的学者对其模式进行研究,其中建设物流成本是业内研究的热点和难点之一。总承包模式一般都以固定总价合同形式签订,对与总承包商来说,虽然得到了更多的项目控制权但也承担了同样的风险。为了实现效益... 详细信息

随着EPC总承包模式的崛起,越来越多的学者对其模式进行研究,其中建设物流成本是业内研究的热点和难点之一。总承包模式一般都以固定总价合同形式签订,对与总承包商来说,虽然得到了更多的项目控制权但也承担了同样的风险。为了实现效益最大化,总承包商就必须控制建设成本。而在建设成本当中建设物流成本是最容易忽视且对项目影响比较大的一个方面,尤其是在装配式建筑项目下。由于装配式建筑的建造特点,其要运输的材料设备成本比一般项目更加难以控制,而且存在着极大的运输风险。在此情况下,总承包商选择一个合适的第三方物流供应商成为了解决这些问题的有效途径。但目前国内第三方物流供应商综合实力参差不齐,同时又缺乏完善的第三方物流供应商选择评价体系,这给总承包商与第三方物流供应商的合作埋下了隐患。基于此,本文立足于总承包商视角,着重研究装配式建筑在EPC模式下的第三方物流选择评价,为总承包商选择评价第三方物流供应商的决策提供一些帮助。首先,根据文献研究法以学者研究的第三方物流供应商选择评价指标体系为基础,对其进行整理分析,把普遍认同合适作为选择评价第三方物流供应商的指标作为一般性评价指标。然后根据分析装配式建筑在EPC模式下发生的建设物流活动特点构建特殊性评价指标。由一般性评价指标和特殊性评价指标构建出第三方物流供应商初始选择评价指标集。其次,根据研究得出的第三方物流供应商初始选择评价指标集运用模糊德尔菲法进行二次筛选,剔除掉影响度不高的选择评价指标,最终形成EPC模式下第三方物流供应商选择评价指标体系,并通过对定量指标量化处理和定性指标采取制定等级得分说明来进行打分,进而增加EPC总承包商对第三方物流供应商选择评价的可操作性。最后,基于研究得出的EPC模式下第三方物流供应商选择评价指标,通过结合装配式建筑在EPC模式下选择第三方物流供应商的案例,采用熵权理论和灰色关联分析相结合的数学模型对备选第三方物流供应商相关度进行综合评价,最终根据相关度排序,为EPC总承包商选择最佳的第三方物流供应商提供决策依据。

关键词： EPC装配式项目第三方物流熵权理论灰色关联分析

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空心阴极放电条纹特性的光谱诊断

光谱学与光谱分析 2011年第3期31卷 608-611页

作者：何寿杰何锋李赏欧阳吉庭北京理工大学理学院北京100081 河北大学物理科学与技术学院河北保定071002

利用发射光谱法,研究了圆柱型空心阴极放电条纹的特性。测量了条纹区的发射光谱,在此基础上计算得到了电子激发温度、相对电子密度和电子平均能量的空间分布特性。结果表明条纹区的光强、电子激发温度和电子密度均呈非等幅的周期性变化... 详细信息

利用发射光谱法,研究了圆柱型空心阴极放电条纹的特性。测量了条纹区的发射光谱,在此基础上计算得到了电子激发温度、相对电子密度和电子平均能量的空间分布特性。结果表明条纹区的光强、电子激发温度和电子密度均呈非等幅的周期性变化。与暗纹中心处相比,明纹中心具有较高的电子激发温度和较低的电子密度。由阴极向阳极,明纹中心处的电子激发温度幅值逐渐减小。此外,条纹区的电子激发温度随着电流的增加而增加。

关键词：空心阴极放电条纹发射光谱电子激发温度电子密度

Co基非贵金属催化剂的制备及其氧还原电催化性能

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科学通报 2009年第7期54卷 881-887页

作者：李赏周彦方邱鹏潘牧武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室武汉430070

通过热分解法,以过渡金属-有机小分子络合物为前驱体制备了含有Co,O和N的非贵金属催化剂.对催化剂进行了结构表征和氧还原电催化性能测试,并分析了合成过程及分解温度对产物催化性能的影响.结果表明,200℃分解产物的氧还原电流达到0.60m... 详细信息

通过热分解法,以过渡金属-有机小分子络合物为前驱体制备了含有Co,O和N的非贵金属催化剂.对催化剂进行了结构表征和氧还原电催化性能测试,并分析了合成过程及分解温度对产物催化性能的影响.结果表明,200℃分解产物的氧还原电流达到0.60mA/mg@-0.4V(***),通过进一步研究,有望成为氧还原电化学催化剂,应用于质子交换膜燃料电池阴极.研究结果同时表明,热分解温度对分解产物结构和表面N含量有很大影响,300℃以上才能分解完全,600℃直接还原成单质Co;300℃热解产物比200℃热解产物的表面N含量低,因而其催化活性也偏低.

关键词：质子交换膜燃料电池非贵金属催化剂氧还原反应电催化活性

质子交换膜燃料电池Pt/C阴极氧还原动力学模拟

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电化学 2016年第2期22卷 129-134页

作者：李赏周芬陈磊潘牧武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室燃料电池湖北省重点实验室湖北武汉430070

质子交换膜燃料电池的商业化应用迫切要求降低其Pt载量.本文通过Pt/C氧还原电极的动力学模型计算,研究了Pt/C电极中的氧分布、生成电流以及满足实际应用的最小Pt载量.结果表明,燃料电池Pt/C电极,阴极产生严重浓差极化的催化层厚度为40... 详细信息

质子交换膜燃料电池的商业化应用迫切要求降低其Pt载量.本文通过Pt/C氧还原电极的动力学模型计算,研究了Pt/C电极中的氧分布、生成电流以及满足实际应用的最小Pt载量.结果表明,燃料电池Pt/C电极,阴极产生严重浓差极化的催化层厚度为40μm;功率密度达到1.4 W·cm^(-2)(2.1 A·cm^(-2)@0.67 V)的电池性能需要3μm左右的Pt/C阴极催化层,阴极Pt载量为0.122 mg·cm^(-2),即可使膜电极的阴极铂用量低于0.087 g·k W-1.

关键词： Pt/C电极氧还原传质 Pt载量燃料电池

基于选择性吸附实现有机染料分离的一种金属有机框架薄膜材料制备与表征

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化工进展 2019年第2期38卷 1010-1017页

作者：邢以晶李赏朱从懿郭伟武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室湖北武汉430070

采用层层喷涂法(layer-by-layer),在经过16-巯基十六烷基酸(—COOH基团)表面处理的镀金硅基体表面,定向生长了一种金属有机框架薄膜材料(HKUST-1 SURMOF),并利用XRD、SEM等分析手段表征其结构和形貌,同时利用动态UV-vis技术分析该薄膜... 详细信息

采用层层喷涂法(layer-by-layer),在经过16-巯基十六烷基酸(—COOH基团)表面处理的镀金硅基体表面,定向生长了一种金属有机框架薄膜材料(HKUST-1 SURMOF),并利用XRD、SEM等分析手段表征其结构和形貌,同时利用动态UV-vis技术分析该薄膜材料选择性吸附亚甲基蓝(MB)和核固红(NFR)染料分子能力。实验结果表明:在MB和NFR的混合溶液中,HKUST-1 SURMOF薄膜可以对含有噻嗪结构的MB分子显示出较强的选择性吸附能力,而很难吸附不含噻嗪结构的NFR分子,基于上述现象可以利用这种新型薄膜材料实现有机染料的选择性分离。

关键词：选择性吸附金属有机框架材料染料分子分离

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相对论重离子碰撞中D（？）介子对的关联

相对论重离子碰撞中D（？）介子对的关联

作者：李赏星华中师范大学

学位级别：硕士

相对论重离子碰撞中形成了高温高密的夸克胶子等离子体（Quark-Gloun Plasma,QGP）。产生于碰撞早期的较大质量的重味夸克（粲夸克和底夸克）在穿过夸克胶子等离子体时损失能量（此现象称为喷注淬火）,是研究夸克胶子等离子体性质重要... 详细信息

相对论重离子碰撞中形成了高温高密的夸克胶子等离子体（Quark-Gloun Plasma,QGP）。产生于碰撞早期的较大质量的重味夸克（粲夸克和底夸克）在穿过夸克胶子等离子体时损失能量（此现象称为喷注淬火）,是研究夸克胶子等离子体性质重要的硬探针。除了单个重味夸克有关的可观测量以外,重味夸克对之间的关联也是探究喷注淬火以及部分子损失能量的重要工具。我们主要考察了高能重离子碰撞中重味夸克对之间和重味介子对之间的角关联和能动量关联。目前有很多的唯象模型来描述重味夸克在热化介质中的演化过程。我们主要使用线性玻尔兹曼方程来模拟粲夸克在QGP介质中的演化过程。重味夸克的能量损失分为弹性散射和非弹性散射两部分,分别用微扰QCD计算的散射截面及散射概率和高扭度能量损失模型来模拟。重味夸克的强子化过程主要利用由碎裂和重组合相结合的复合模型来模拟完成。我们细致研究了背靠背重味夸克对分别在静态介质和Pb-Pb@2760GeV碰撞中产生的动态介质中演化后的角关联和能量不对称,发现背对背的重味夸克对之间的横动量展宽和能量不平衡性在静态介质中对演化时间和初始能量具有明显的依赖性,在动态介质中对动态介质的中心度表现出明显的依赖性。另外重味夸克对在动态介质中演化后的能量不平衡很大一部分来自于能量损失的涨落。

关键词：相对论重离子碰撞夸克胶子等离子体线性玻尔兹曼方程重味夸克对角关联能量不平衡

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薄纸状氧化石墨和石墨烯的制备与表征

武汉理工大学学报 2013年第1期35卷 1-6页

作者：李赏赵伟王家堂钱柳王坤潘牧武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室武汉430070

采用改性Hummers法成功地制备了薄纸状氧化石墨片层,并以水合肼为还原剂将制备的薄纸状氧化石墨片层还原为石墨烯纳米材料。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(RS)、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和原子力显微... 详细信息

采用改性Hummers法成功地制备了薄纸状氧化石墨片层,并以水合肼为还原剂将制备的薄纸状氧化石墨片层还原为石墨烯纳米材料。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(RS)、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)等方法对合成产物的结构和性能进行了表征。结果表明:石墨烯的厚度为0.36nm,层数为3。另外,对改性Hummers法制备薄纸状氧化石墨的反应机理进行了初步探讨,并分析了石墨氧化过程中各个反应阶段发生的化学反应过程。

关键词：石墨烯改性Hummers法薄纸状氧化石墨反应机理