检索结果-南通市图书馆

作者：李瑞雪山东第一医科大学

学位级别：硕士

研究背景:心血管疾病(Cardiovascular disease,CVD)是终末期肾脏病(end-stage renal disease,ESRD),尤其是维持性血液透析(maintenance hemodialysis,MHD)患者的主要死亡原因之一。近年来,心肌细胞能量代谢异常与MHD患者并发CVD的关系已逐渐成为国内外基础与临床研究的热点。已有研究证实,合并CVD,特别是心力衰竭的MHD患者,均存在心肌细胞能量代谢障碍,且这一现象与进行性下降的脂肪酸氧化相关。左卡尼汀(L-carnitine,L-CN)是人体内脂肪酸代谢中的重要辅助因子,其主要作用是将长链脂肪酸运载至线粒体内质网,并促进其氧化分解,为机体组织器官提供足够的三磷酸腺苷(adenotriphos,ATP),是心肌细胞氧化代谢和能量转运的关键控制因素。自L-CN面世以来,越来越多的专家、学者对其生物学特征及生理作用有了广泛的认识,但对于L-CN对MHD并发CVD患者在心脏功能与结构、肾性贫血、微炎症状态及营养状态等方面的临床治疗作用却鲜有报道。研究目的:观察L-CN对MHD并发CVD患者的心脏结构、功能以及心血管疾病非传统危险因素:肾性贫血、血清营养状况、炎症因子水平的影响;探讨L-CN改善血液透析相关并发症的临床应用价值。研究方法:收集2017年02月至2018年06月在泰安市中心医院血液透析科规律透析治疗(每周3次,每次4小时)6个月以上的ESRD合并CVD患者,共60例。随机分为治疗组和对照组,每组30例,所有患者均予以ESRD并发CVD的常规治疗(如控制血压、利尿、改善肾性贫血、纠正钙磷代谢紊乱、强心等)。治疗组在常规治疗的基础上加用L-CN治疗,于每次血液透析结束后立即静脉注射加入1.0g L-CN的生理盐水20ml,对照组予以静脉注射生理盐水20ml,并对两组患者密切观察随访3个月。比较治疗前后MHD患者心功能改善标准、左心室射血分数(left ventricular ejection fraction,LVEF)、左心室舒张末期内径(left ventricular end-diastolic diamete,LVEDD)、左心室收缩末期内径(left ventricular end-systolic diameter,LVEDS)、血红蛋白(Hemoglobin,HB)、红细胞(Red blood cell,RBC)、红细胞压积(Hematocrit,Hct)、总蛋白(Total protein,TP)、白蛋白(albumin,AIb)、前白蛋白(Prealbumin,ALP)、超敏C反应蛋白(high-sensitivity C-reactive protein,hs-CRP)、白介素-6(interleukin-6,IL-6)、肿瘤坏死因子-α(tumor necrosis factor-α,TNF-α)的变化水平,并应用SPSS 19.0软件进行分析,采用t检验、x检验比较治疗前后及两组之间上述指标的变化水平是否具有统计学意义(P0.05)。研究结论:1.L-CN能够显著改善MHD并发CVD患者的心脏结构和功能,有效纠正肾性贫血,改善营养不良及微炎症状态,降低CVD的发生风险,具有心脏保护作用。2.外源性

关键词：左卡尼汀维持性血液透析心血管疾病

唇腭裂患者牙、(牙合)及头颈姿势的形态学研究

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唇腭裂患者牙、(牙合)及头颈姿势的形态学研究

作者：李瑞雪青岛大学

学位级别：硕士

目的研究不同GOSLON Yardstic等级单侧完全性唇腭裂(Unilateral cleft lip and palate,UCLP)患者的牙冠近远中宽度以及头颈姿势的特点。方法选取2011年1月016年12月于青岛大学附属医院口腔正畸科就诊的UCLP患者46人为实验组,选取安氏Ⅰ... 详细信息

目的研究不同GOSLON Yardstic等级单侧完全性唇腭裂(Unilateral cleft lip and palate,UCLP)患者的牙冠近远中宽度以及头颈姿势的特点。方法选取2011年1月016年12月于青岛大学附属医院口腔正畸科就诊的UCLP患者46人为实验组,选取安氏Ⅰ类骨性Ⅰ类非裂者15人为对照组。采集所有患者的石膏模型和头颅侧位X光片。应用GOSLON Yardstic评价系统对实验组UCLP患者的石膏模型进行评价,并按照评价结果分成三组:组A为GOSLON第1、2级,共18副;组B为GOSLON第3级,共18副;组C为GOSLON第4、5级,共10副。安氏Ⅰ类骨性Ⅰ非裂者模型共15副为对照组(组D)。分别对实验组A组、B组、C组和对照组D组的石膏模型和头颅侧位X光片进行测量。石膏模型的测量项目包括:实验组上颌健、患侧中切牙、尖牙、第一前磨牙和第一磨牙的牙冠近远中宽度,以及对照组上颌双侧中切牙、尖牙、第一前磨牙和第一磨牙的牙冠近远中宽度。头影测量的项目包括:颈椎平面CP与SN平面的交角(SN-CP),颈椎切线CVT、齿突切线OPT与SN平面的交角(SN-CVT、SN-OPT),颈椎切线CVT与齿突切线OPT的交角(OPT-CVT)。应用SPSS22.0统计分析软件分别对模型测量结果和头影测量结果进行统计学分析。模型测量结果分析:应用配对样本t-检验分别对实验组健患侧同名牙和对照组双侧同名牙牙冠近远中宽度进行比较。应用独立样本t-检验分别进行实验组健侧、患侧牙冠宽度与对照组同名牙牙冠近远中宽度均值进行比较,应用单因素方差分析结合LSD-t检验进行四组间牙冠近远中宽度的比较。头影测量结果分析:应用独立样本t-检验进行实验组与对照组头颈姿势相关角度的比较,应用单因素方差分析结合LSD-t检验进行四组间头颈姿势相关角度的比较。结果模型测量结果:实验组中切牙、尖牙及第一磨牙健患侧牙冠近远中宽度有统计学差异(p<0.05),而对照组双侧同名牙牙冠近远中宽度无统计学差异。与对照组同名牙牙冠近远中宽度均值相比,实验组健侧尖牙以及患侧中切牙、第一磨牙牙冠近远中宽度较小,差异有统计学意义(p<0.05)。患侧第一磨牙及健侧尖牙牙冠近远中宽度单因素方差分析四组间差异有统计学意义(p<0.05),随后LSD-t检验发现与对照组D组相比,A组、B组患侧第一磨牙牙冠近远中宽度减小,差异有统计学意义(p<0.05);B组、C组健侧尖牙牙冠近远中宽度减小,差异有统计学意义(p<0.05)。头影测量结果:实验组患者SN-CP、SN-OPT、SN-CVT较对照组偏大,OPT-CVT较对照组偏小,差异有统计学意义(p<0.05)。单因素方差分析显示SN-CP在四组间有统计学差异(p<0.05),随后LSD-t检验发现与对照组D组相比,A组、B组和C组SN-CP的SN-CP均偏大,差异有统计学意义(p<0.05)。SN-CP、SN-OPT、SN-CVT和OPT-CVT四组间单因素方差分析无统计学差异。结论1、UCLP患者患侧的上颌中切牙和第一磨牙较健侧同名牙牙冠近远中宽度减小,而UCLP患者患侧尖牙则偏大。2、UCLP患者患侧中切牙、第一磨牙和健侧尖牙牙冠近远中宽度减小。3、不同GOSLON Yardstic等级UCLP患者健侧尖牙及患侧第一磨牙牙冠近远中宽度有差异。4、UCLP患者头颈相对姿势更伸展,上位颈椎曲度减小。5、不同GOSLON Yardstic等级UCLP患者头颈相对姿势无差异。

关键词：单侧完全性唇腭裂牙齿宽度头姿势颈椎姿势 GOSLON Yardstic等级

北京版高中语文教科书“红色经典”专题的研究

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北京版高中语文教科书“红色经典”专题的研究

作者：李瑞雪首都师范大学

学位级别：硕士

“红色经典”,指的是在1942年毛泽东发表的《在延安文艺座谈会上的讲话》精神指导下所创作的、表现中国共产党领导下的革命斗争和反映社会主义建设题材的一批作品,主要出现于20世纪50至70年代。这类作品从其产生之日起,就与政治结下了... 详细信息

“红色经典”,指的是在1942年毛泽东发表的《在延安文艺座谈会上的讲话》精神指导下所创作的、表现中国共产党领导下的革命斗争和反映社会主义建设题材的一批作品,主要出现于20世纪50至70年代。这类作品从其产生之日起,就与政治结下了不解之缘。也正是因为它所具有的强烈政治色彩,这类文学在“文革”之后就走向了没落。但是21世纪的今天,我们看到“红色经典”再一次出现在人们的视野中,其中的四篇小说被节选入了北京版高中语文选修教科书,并且独立成为一个专题。由此引发了本文对这类文学作品教育价值的思考与教学状况考查的研究。本文借助马克思主义哲学、教育学的相关理论,通过对“红色经典”相关文献的阅读、专题选文的内容分析,及对北京版教科书编者的访谈,探讨“红色经典”专题编写的教育价值。通过调查和访谈高中一线语文教师,了解“红色经典”专题的教学状况及存在的问题。笔者认为,虽然“红色经典”作品有着历史的局限,存在着一些问题,但我们不宜全盘否定,更不能以静止、片面的思维来评价,这样就会走向“一叶障目”的极端。“红色经典”虽然具有强烈的政治色彩,但是在文学创作上,相当多的作品吸取了中国古典小说中对于人物形象的刻画手法,塑造出了一批具有社会主义精神的英雄,教育和鼓舞了几代年轻人。当今,我们要建设社会主义现代化强国,实现中国梦,“红色经典”也能够为我们提供精神的力量和营养。同时,“红色经典”是中国当代文学史中一个重要的组成部分,缺少对这类文学作品的了解,学生对当代文学的认识就会有一个断层,对当代文学的发展脉络的把握就缺少了完整性。“红色经典”虽然是历史的产物,但是事物是普遍联系的,教师应该认识到“红色经典”这个专题所具有的认识价值、精神价值和思维价值,引导学生学会用辩证的眼光理性地看待“红色经典”的历史与现实,并从中汲取有益的精神营养。

关键词：红色经典教育价值语文教学教科书

基于Web2.0技术的众包平台构建 ——以建筑行业为例

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基于Web2.0技术的众包平台构建 ——以...

作者：李瑞雪山东大学

学位级别：硕士

近年来,我国建筑行业发展迅速,为我国经济增长和人民生活水平的提高做出巨大贡献。但是,随着建筑行业的迅速发展,建筑行业内存在的一些问题也逐渐暴露出来。开发商与购房者的矛盾日益增加、建筑设计业高层次人员需求缺口较大、为赶工期... 详细信息

近年来,我国建筑行业发展迅速,为我国经济增长和人民生活水平的提高做出巨大贡献。但是,随着建筑行业的迅速发展,建筑行业内存在的一些问题也逐渐暴露出来。开发商与购房者的矛盾日益增加、建筑设计业高层次人员需求缺口较大、为赶工期建筑施工质量差、建筑行业地域保护性强等问题成为制约我国建筑行业发展的几大问题。本文正是基于这样的一个背景下,将众包理论应用于建筑行业中,构建基于Web2.0技术的建筑行业众包平台,让大众参与到整个建筑工程实施的过程中来,充分利用社会资源,提高建筑工程质量,提升建筑行业整体水平,促进建筑行业健康环境的形成。同时,解决建筑行业日益严重的信任问题,降低社会矛盾,使消费者对房产的满意度增加,改善人们的居住、办公、休闲娱乐环境。本文首先结合建筑行业发展现状和Web2.0技术与众包相关理论对课题的选题背景、研究目标和研究意义进行了阐述,说明了本文的创新点和主要研究内容。其次对相关问题的研究现状和本课题研究过程中所涉及的相关理论进行了说明,并结合项目管理理论分析了众包平台构建过程中各个阶段的特点。然后,在分析我国建筑行业存在问题的基础上,结合众包理论,提出了适合于建筑行业的众包平台解决策略。依据这一解决策略,对建筑行业众包平台进行了可行性分析、功能需求分析和一些非功能需求分析。最后,在系统分析的基础上,对建筑行业众包平台进行了详细的系统设计。本文的主要创新点一是研究视角的创新,本文从众包平台的角度对众包问题进行了深入研究。尤其是结合了建筑行业这一特定实例,将众包理论应用到对于其现存问题的解决策略中去,构建了一个建筑行业众包平台,并对该众包平台进行了详细的分析与设计。二是构建了新的适合于建筑行业众包平台的建筑行业业务模式。首先是构建了建筑行业招投标模块,重构了建筑工程招投标业务流程;其次是构建了建筑材料选购模块,建筑材料需求者和建筑材料供应商能够通过互联网进行交易并进行在线支付。再者,构建了建筑设备租赁模块,将原有的本区域内熟人相互介绍的租赁模式变为全国范围内公平竞争的租赁模式;最后,建立了建筑业人才交流模块,构建了一个全新的建筑业人才交流平台。

关键词： Web2.0技术众包建筑行业平台构建

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山东省农业发展分析与对策研究

山东省农业发展分析与对策研究

作者：李瑞雪武汉轻工大学

学位级别：硕士

山东省面积15.4万平方千米,占全国的1.65%。全年常住人口9789万人,其中乡村人口4404万人,占全省总数的45%。2015年全国粮食总产量60702.61万吨,其中山东省粮食总产量4596.6万吨,比上年增长1.5%,占全国产量的7.6%实现连续12年增产。省情... 详细信息

山东省面积15.4万平方千米,占全国的1.65%。全年常住人口9789万人,其中乡村人口4404万人,占全省总数的45%。2015年全国粮食总产量60702.61万吨,其中山东省粮食总产量4596.6万吨,比上年增长1.5%,占全国产量的7.6%实现连续12年增产。省情决定山东省是一个农业大省,如何发挥其农业大省优势,发挥特色农业优势,加快以节约、循环、生态为核心的绿色农业的转型发展,推进其节约农业、循环农业、绿色农业为核心的生态农业建设农业建设,保证粮食供给、存储安全,加快农村经济又好又快地发展促进农民增收致富,提升山东省农业竞争力是一个重要且迫切的课题。本文采用了实地调研,通过从整个山东省的交通优势、农业基础、政策环境受益、人口红利水平、消费水平等方面进行调研分析,全面归纳分析了山东省农业发展的资源禀赋。然后在大量数据资料基础上,运用农业分类总量、发展速度等指标横纵向做比较以及定量分析,定性分析等研究方法,归纳总结了山东省农业经济总量持续增加、节约型农业不断发展、农业产业结构逐步向多元化转变、农民年人均收入逐年增加四个方面取得的重大成效。同时将山东省与河南、湖南、湖北、辽宁四个农业大省从农业产业生产总值、增长速度、农业产业结构对比三个方面做横向对比分析,得出山东省农业发展的不足之处:龙头企业规模不大,农企利益联结不紧;农产品价格及需求量波动性大,农民持续增收困难;劳动力素质偏低,科技文化水平不高。最后,针对性山东省农业目前存在的主要问题,借鉴国内其他省份的先进经验和教训,有针对性地提出培育农产品消费市场,推动农业协调发展;发展农业加工业,优化农业产业结构;提高农民素质,完善农机推广服务;完善农产品市场网络体系等对策建议。

关键词：山东农业资源禀赋发展成效面临挑战对策建议

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市账率对并购支付方式影响的实证研究

市账率对并购支付方式影响的实证研究

作者：李瑞雪吉林大学

学位级别：硕士

随着中国经济的发展逐渐进入新常态,经济发展增速逐渐放缓,资源整合与产业结构调整面临十分紧迫的挑战。而公司,作为中国经济体的细胞,也要实现资源整合与优化升级,从公司做起,从细处着眼,才能不断推动新常态经济背景下中国经济的快速... 详细信息

随着中国经济的发展逐渐进入新常态,经济发展增速逐渐放缓,资源整合与产业结构调整面临十分紧迫的挑战。而公司,作为中国经济体的细胞,也要实现资源整合与优化升级,从公司做起,从细处着眼,才能不断推动新常态经济背景下中国经济的快速发展。另外,公司之间的并购也越加频繁,据本文对国泰安并购数据库数据的统计发现,中国控制权市场的并购活动从初期的1995年8起增加到2016年发生的10 896起。由此可见,中国公司并购活动正沿着市场化轨迹发展着。从西方公司发展的历史经验来看,公司控制权市场上的并购浪潮,都为各国产业结构调整、资源配置效率提升以及公司发展战略的实施起到了不可替代的作用虽然公司并购能够帮助公司的外部成长与发展壮大,但并购本身也是一种高风险的经济活动,其中的每一个决策都会影响到并购能否顺利进行,影响到并购后公司的经营与发展,以及影响到并购双方股东及各种利益相关者的权益,因此公司并购相关的决策都是非常重要且复杂的。本文将聚焦于公司并购的支付方式,研究市账率及其拆解的两个因子——定价偏误与成长机会,是否能够影响以及是如何影响公司并购支付方式决策。在以往学者对于市账率的研究中,都将市账率(市场价值与账面价值之比)作为公司成长机会的替代变量,但这样的研究并不准确,在市账率的信息中存在统计上非独立信息的问题,由于市场价值的判断中由于市场的非有效性,因此其中不仅包含有成长机会的因素,同时包含有市场定价偏误的因素,因此过去关于市账率的研究有失偏颇。在对市账率的相关研究中,Rhodes-Kropf等(2005)在此方面的研究成果有了突破性的进展,他们通过对市账率进行数理推导,从中获取了成长机会、定价偏误以及行业偏误等独立的测度信息。本文将利用Rhodes-Kropf等(2005)的研究成果,对中国上市公司并购支付方式的影响因素进行研究。本文在信息不对称理论与公司成长理论的框架下,对市账率、定价偏误与成长机会三个因素如何影响并购公司支付方式决策的影响机理进行推演分析,为本文研究提供理论依据,并在此基础上选择2004-2016年的7 444个并购事件作样本进行实证检验,做Logit多元回归分析,以研究市账率及两个拆解因子如何影响并购公司支付方式的选择决策;并按规模大小分组进行回归分析,研究不同规模下影响的差异。通过本文的实证检验,发现在公司成长理论框架下,公司基于未来成长机会的考量会倾向于选用股票及股票混合支付方式,但这种关系仅在小规模公司的并购中是显著的;在信息不对称的理论框架下,理性的并购公司管理者会利用市场的高估错误,通过换股方式进行并购,倾向于股票及股票混合支付策略,这样影响在实证研究中通过了显著性检验。通过本文的研究发现,在市账率的两个拆解因子中,真正对公司并购支付方式起到显著影响作用的是定价偏误因子,成长机会因子对并购支付方式的影响受公司规模影响较大。综上所述,本文开创性地将市账率拆解模型中的定价偏误与成长机会两因子引入并购支付方式的研究中,探讨其对中国上市公司在并购浪潮中的并购支付决策的影响。因而,本文在对市账率与并购支付方式的研究中,创新性地采用了市账率拆解的方法,并且通过对公司规模分组进行研究分析。同时,本文的研究结论可以对公司制定收购战略、监管部门制定监管政策以及资本市场投资者制定投资决策起到一定的指导作用。

关键词：并购支付方式市账率成长机会定价偏误

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辊道窑排烟结构设置对流热量和温度场的影响

辊道窑排烟结构设置对流热量和温度场的影响

作者：李瑞雪景德镇陶瓷学院

学位级别：硕士

辊道窑做为一种新型窑炉,在我国建陶行业已经得到广泛应用。辊道窑排烟结构对预热带热量的吸收和温度的均匀性都有重要影响,但在关于辊道窑的数值模拟中对此尚无研究。本课题旨在通过数值模拟研究方法,利用CFD软件Fluent计算模拟出不同... 详细信息

辊道窑做为一种新型窑炉,在我国建陶行业已经得到广泛应用。辊道窑排烟结构对预热带热量的吸收和温度的均匀性都有重要影响,但在关于辊道窑的数值模拟中对此尚无研究。本课题旨在通过数值模拟研究方法,利用CFD软件Fluent计算模拟出不同排烟结构下,辊道窑低箱段的流场。通过对各个边界热流量以及温度场的分析,总结出不同排烟结构的影响。数值模拟工作主要包括:低箱段窑体简化和气体流态、物性参数等的设定;利用Gambit网格划分软件建立几何模型并采用cooper方式对模型进行网格划分;采用标准k-ε湍流模型计算流动与传热;速度-压力耦合选用SIMPLE算法;为保证计算结果的精确度,各控制方程的离散选取二阶迎风格式;最后,为控制方程组选择适当控制解参数并迭代求解。通过分析模拟计算结果,可得出以下结论: 1、辊道窑排烟方式应选择分散排烟;2、窑头最好采用条形排烟口;3、本次模拟的原型应对窑顶进行改造以减少散热损失。

关键词：辊道窑排烟结构数值模拟

田园综合体的规划研究——以山东省新泰市宫里镇万亩荷园为例

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田园综合体的规划研究——以山东省新泰市宫里镇万亩荷园为例

作者：李瑞雪山东农业大学

学位级别：硕士

三产融合的田园综合体是我国农业发展的必经之路,也是增产增收的有效手段,更是解决村民就地就业、脱贫致富的直接措施。本文在引导当地村民增产增收、脱贫致富的目标指引下,以山东省新泰市宫里镇万亩荷园为研究对象,研究柴汶河段的水系... 详细信息

三产融合的田园综合体是我国农业发展的必经之路,也是增产增收的有效手段,更是解决村民就地就业、脱贫致富的直接措施。本文在引导当地村民增产增收、脱贫致富的目标指引下,以山东省新泰市宫里镇万亩荷园为研究对象,研究柴汶河段的水系治理,土地整理,产业结构规划,二产发展以及乡村旅游的综合开发,及研究如何打造三产融合的田园综合体。论文首先进行了理论研究,主要从以下三方面着手:首先,阐明田园综合体的内涵与外延以及它与普通农业观光园、农业科技园、农业示范园的主要区别。其次,对乡村精准扶贫相关政策进行研究;最后,对已建成田园综合体的利弊分析,提炼出打造田园综合体的关键技术。在具体策略的研究上,以宫里镇万亩荷园项目为研究对象,首先,在对项目地概况进行充分了解与分析的前提下,进行规划定位。囊括功能定位、目标定位、水系治理思路、产业结构调整思路、精准扶贫手段、一产提高措施、二产推进措施、三产开发措施、文化挖掘措施等,从而对项目地的总体规划进行方向性的引领。其次,在具体规划中,结合水系的治理打造出枯茂长堤两条风景线;结合产业调整打造出一片映日荷花;进行二产开发,延伸产业链条,并带动旅游参与。再次,充分查阅地方志及与地方作家文豪座谈,挖掘地方文脉,打造“宫里八景”。最后,融合地区原有的和圣园,把它纳入八景之一,形成文化节点序列,合理利用旅游的规模效益。本论文研究探索了田园综合体带动传统农业转型的新思路,通过田园综合体新型农业的建设逐步实现三产融合模式,使传统农业能够向着多产业、多功能的有机实体空间的方向发展,让农民致富同时打造优秀的乡村景观,最终实现精准扶贫。最后,通过本项目方案的提出,将实现“一产”的立体种养模式形成,将大大提高土地生产产值;改善水系储水及泄洪标准,改善农村生态环境,营造碧水蓝天;为地方村民提供就业岗位,使其能够就地就业,安居乐业。“授人以鱼,不如授人以渔”。该项目的打造就是对这句话实践践行。希望通过本研究,能为新兴农业的生态化建设提供一己之力,在未来农业推广战略的思想宝库中添砖加瓦。

关键词：田园综合体规划设计水系治理三产融合增产增收

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碳氮比对厌氧发酵生物制氢影响规律的研究

碳氮比对厌氧发酵生物制氢影响规律的研究

作者：李瑞雪西北大学

学位级别：硕士

基于化石能源资源的匮乏、环境污染的日益加重,氢能作为一种可再生能源,受到人们的广泛重视。厌氧发酵制氢技术,不仅操作简便,而且能够利用有机废弃物生产出高效、清洁、可再生的绿色能源,逐渐成为近年来研究的热点。在厌氧发酵过程... 详细信息

基于化石能源资源的匮乏、环境污染的日益加重,氢能作为一种可再生能源,受到人们的广泛重视。厌氧发酵制氢技术,不仅操作简便,而且能够利用有机废弃物生产出高效、清洁、可再生的绿色能源,逐渐成为近年来研究的热点。在厌氧发酵过程中,营养物质的浓度和配比,是影响发酵稳定性的重要因素。本文主要研究初始碳氮比（g C/g N）对以牛粪堆肥为菌源,以苹果渣和葡萄糖分别为底物的厌氧发酵生物制氢的影响规律,并探求一定条件下,厌氧发酵生物制氢的最佳碳氮比。首先,本文研究了碳氮比对以葡萄糖为底物的厌氧发酵产氢的影响。实验结果表明,当碳氮比从6.6增加到9.3时,累积产氢量随着碳氮比的增加而增加;当碳氮比从9.3增加到11.4时,累积产氢量随着碳氮比的增加而降低;当碳氮比为9.3时,累积产氢量最高为1232.7mL/L-culture。此外,葡萄糖和牛粪的最佳浓度分别为5.0g/L和180.0g/L。其次,在其它发酵条件相同的情况下,用工厂废弃物苹果渣替代葡萄糖为底物,探究了不同配比对牛粪和苹果渣共发酵产氢的影响。研究结果表明,当牛粪和苹果渣干物量配比为1：5时,碳氮比为10.6,此时产氢效率最高,累积产氢量达到最大值为1398.0mL/L-culture。虽然苹果渣的还原糖含量只有13.25%,但是相比于葡萄糖为底物的厌氧发酵产氢,苹果渣和牛粪堆肥共发酵的产氢效率更高。最后,本文以富集在pH检测计探头上的产氢菌为菌源,研究了碳氮比对以葡萄糖为单一底物发酵产氢的影响,并且对液相末端产物的组成进行了分析。实验结果表明,葡萄糖的最佳浓度为10.0g/L,最佳碳氮比为10.6,最大累积产氢量为945.7mL/L-culture。碳氮比是影响挥发性脂肪酸组成的重要因素,在最佳碳氮比时,液相末端产物的主要成分有乙醇、乙酸和丁酸,其中丁酸含量最高。

关键词：生物制氢厌氧发酵碳氮比苹果渣牛粪堆肥

双（N-吡啶苯并咪唑）硫醚银配合物的制备及电催化性能研究

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双（N-吡啶苯并咪唑）硫醚银配合物的制备及电催化性能研究

作者：李瑞雪兰州交通大学

学位级别：硕士

银配合物因其迷人的几何结构和丰富的化学性质,在荧光、磁性和催化等领域具有良好的应用价值。由于银离子具有可变的价态、独特的电子结构和氧化还原的性能,使得银配合物在电催化、能量存储及电化学传感方面展现出潜在的应用前景。目前... 详细信息

银配合物因其迷人的几何结构和丰富的化学性质,在荧光、磁性和催化等领域具有良好的应用价值。由于银离子具有可变的价态、独特的电子结构和氧化还原的性能,使得银配合物在电催化、能量存储及电化学传感方面展现出潜在的应用前景。目前,具有优异电催化性能的贵金属基催化剂存在成本高和储量少的问题;其次,合金类和半导体型氧化物因受到稳定性差、活性低和不易调控等因素的影响,限制了其大规模的应用。因此开发结构新颖、电催化活性优异且易于调控的银配合物电催化材料具有重要的现实意义,并将拓展银配合物的研究领域,为电化学催化剂的设计提供新的思路。基于此本论文以氮杂环银配合物为研究对象,设计合成结构多样的新型银配合物,研究银配合物修饰电极材料的电催化分解水和电化学传感性能,探究银配合物结构与电催化活性的关系。具体研究内容如下:(1)选择双[1-(吡啶-3-基甲基)-苯并咪唑-2-基甲基]硫醚(3py-bbs)和双[1-(吡啶-4-基甲基)-苯并咪唑-2-基甲基]硫醚(4py-bbs)为主配体,以芳香多酸(H2BDC=对苯二甲酸、H2FA=反丁烯二酸、H2PIA=间苯二甲酸、H3BTC=均苯三甲酸、H2IP=5-羟基间苯二甲酸)为辅助配体,采用自然挥发法,通过主配体量的调控合成了两类氮杂环银配合物,分别为双核银配合物1-6以及银配位聚合物7-11:[Ag2(3py-bbs)2(BDC)]·2H2O(1)[Ag2(4py-bbs)2(PIA)]·CH3CN(2)[Ag2(4py-bbs)2(IP)]·C2H5OH·4H2O(3)[Ag2(4py-bbs)2(BDC)]·2CH3CN·2H2O(4)[Ag2(4py-bbs)2(FA)]·3C2H5OH(5)[Ag2(4py-bbs)2(Br)2](6){[Ag2(3py-bbs)2(FA)]·2C2H5OH·2H2O}n(7){[Ag2(3py-bbs)2(PIA)]·5H2O}n(8){[Ag2(3py-bbs)2(IP)]·2CH3CN·H2O}n(9){[Ag2(3py-bbs)2]·(BTC)·4CH3CN·H2O}n(10){[Ag3(4py-bbs)(BTC)]·2H2O}n(11)结构分析表明,银配合物1-6为双核结构,7-10为一维链状配位聚合物,而11为二维层状配位聚合物。配合物1-3的中心银离子均为三配位的平面三角形几何结构,配合物4-10的中心银离子为四配位变形的四面体结构,配合物11的中心银离子既有二配位的线型结构又有三配位的平面三角形结构。在配合物1-6中,主配体均采用双齿螯合的配位模式,配合物7-9中主配体的配位模式为μ2-(κ1N,N':κ1N),配合物10中主配体的配位模式为μ3-(κ1N:κ1N,N':κ1N),而配合物11中主配体采用μ4-(κ1N:κ1N:κ1N:κ1N)的配位模式。配合物6和11都存在Ag-Ag键。双核银配合物1-6通过π-π堆积作用可连接形成一维超分子链状结构。通过结构分析表明,主配体与中心离子的用量比、空间位阻都可能会影响银离子的配位模式,从而导致银配合物的结构差异。(2)将银配合物1-11与乙炔黑混合均匀,加入Nafion作为粘结剂,涂覆在玻碳电极(GCE)表面,制备成银配合物/乙炔黑/Nafion修饰的玻碳电极(1～11-GCE)。采用循环伏安(CV)、线性扫描伏安(LSV)和交流阻抗(EIS)等电化学方法研究了银配合物修饰电极材料的电催化析氢(HER)活性。在293 K条件下的0.5 M H2SO4溶液中与未修饰的裸电极bare-GCE相比,1～11-GCE在电流密度为10mAcm-2时的过电位值(η10)正移了191～355 mV,塔菲尔斜率为182～260 mV dec-1,表明银配合物修饰电极表现出良好的电催化析氢活性,且电催化HER的活性顺序为:二维银配合物>一维银配合物>双核银配合物。进一步分析银配合物的构效关系,得到以下结论:银配合物骨架结构的维数越高(即中心离子分散度越高),析氢活性越强;二或三配位的银配合物活性强于四配位的银配合物,可能是由于二或三配位的银配合物在催化过程中容易变形形成活性中间体,而四配位四面体结构变形较难所致。(3)选用类似的电化学实验方法同时开展了银配合物修饰电极材料1～11-GCE的电催化析氧(OER)性能测试。在0.5 M H2SO4溶液中且温度为293 K的条件下与未修饰的裸电极bare-GCE相比,1～11-GCE的OER过电位值(η10)负移了 238～399 mV,塔菲尔斜率均有明显的降低,表明银配合物1-11显示出较好的OER电催化动力学特性。尤其是,11-GCE在OER过程中的η10值与裸电极bare-GCE对比降低幅度最大为399 mV,说明配合物11具有良好的析氧活性和电催化OER稳定性。数据分

关键词：银配合物修饰电极晶体结构电催化析氢电催化析氧电化学识别