检索结果-南通市图书馆

作者：李杰天津医科大学

学位级别：硕士

目的:本课题旨在探究不同右旋氨基酸(D-amino acids,D-AAs)及右旋氨基酸混合物(D-amino acids Mixtures,D-Mixs)对体外单一菌种生物膜及多菌种混合生物膜的影响,评价其对生物膜形成的抑制作用和对已形成生物膜的离散作用,并筛选最适作... 详细信息

目的:本课题旨在探究不同右旋氨基酸(D-amino acids,D-AAs)及右旋氨基酸混合物(D-amino acids Mixtures,D-Mixs)对体外单一菌种生物膜及多菌种混合生物膜的影响,评价其对生物膜形成的抑制作用和对已形成生物膜的离散作用,并筛选最适作用浓度。本课题还进一步探究D-AAs与2%氯己定联合应用对粪肠球菌生物膜的清除效果,为筛选新型根管冲洗药物提供理论依据。方法:一、D-AAs和D-Mixs对口腔致病菌生物膜的影响1、D-AAs和D-Mixs对单一菌种生物膜的作用1)在聚苯乙烯平板上,分别建立体外粪肠球菌、变形链球菌和具核梭杆菌单菌种生物膜模型,将不同浓度的右旋色氨酸(D-Tryptophan,D-Trp),右旋蛋氨酸(D-Methionnine,D-Met),右旋亮氨酸(D-Leucine,D-Leu)、右旋酪氨酸(D-Tyrosine,D-Tyr)分别与上述菌液共同培养24h。以不含药物的BHI培养基为阴性对照组,0.2%氯己定为阳性对照组,应用结晶紫染色法,测定细菌生物膜总生物量,计算生物膜抑制率,评价D-AAs对生物膜形成的抑制作用。2)在生物膜离散实验中,首先在聚苯乙烯平板上建立上述三种菌单菌种24h生物膜模型,后同上加入待检测药物,共培养2h后应用结晶紫染色法,测定细菌生物膜总生物量,计算生物膜清除率,评价D-AAs对生物膜的离散作用。3)依据1)结果,选择抑制生物膜最适浓度组成D-Mix1(100m M D-Met、50m M D-Leu、10m M D-Trp和0.25m M D-Tyr)。依据2)结果,选择离散生物膜最适浓度组成D-Mix2(100m M D-Met、100m M D-Leu、10m M D-Trp和0.25m M D-Tyr),按上述方法测定细菌生物膜总生物量,计算生物膜抑制率和清除率,评价D-Mixs对生物膜的抑制及离散作用。2、D-AAs和D-Mixs对体外多菌种生物膜的作用1)将粪肠球菌、变形链球菌和具核梭杆菌在含氯化血红素-维生素K的BHI固体培养基中共同培养24h,观察三种细菌生长相互作用。2)在聚苯乙烯平板上,建立由粪肠球菌、变形链球菌和具核梭杆菌形成的多菌种生物膜模型。实验分组及所加药物同实验1。应用结晶紫染色法,计算细菌生物膜总生物量,测定D-AAs及D-Mixs对多菌种24h生物膜形成及离散的影响。并计算生物膜抑制率及清除率。筛选出对混合菌种生物膜具有最佳抑制及离散作用的药物及浓度。3、D-AAs和D-Mixs对感染根管内多菌种生物膜的作用1)经天津医科大学口腔医院伦理委员会审查通过,按纳入标准收集慢性根尖周炎患牙,用纸尖法提取根管内混合微生物,增菌后,在聚苯乙烯表面,建立体外感染根管内混合菌生物膜模型。2)实验分组、所加药物及检测方法同实验2,测定D-AAs及D-Mixs对体外感染根管内混合菌24h生物膜形成及离散的影响。并计算生物膜抑制率及清除率。同时进一步筛选出最适作用药物及作用浓度。二、D-AAs与2%氯己定联合应用对体外粪肠球菌生物膜的清除作用于牙本质片上建立粪肠球菌24h生物膜模型,根据实验中获得的具有生物膜离散作用D-AAs种类及浓度进行研究。实验分组如下:A组:5m M D-Trp+2%CHX组B组:10m M D-Leu+2%CHX组C组:10m M D-Met+2%CHX组D组:去离子水+2%CHX组E组:去离子水组将上述D-AAs与已建立的粪肠球菌生物膜共培养10min后,再与2%氯己定共孵育1min,应用平板菌落计数法,测定细菌生物膜总生物量,计算生物膜清除率,评价D-AAs与2%氯己定联合应用对24h粪肠球菌生物膜的清除效果。三、统计学分析用SPSS 23.0软件对数据进行单因素方差分析,组间两两比较用SNK法,L-SD检验,检验水准α=0.05。结果:一、D-AAs和D-Mixs对口腔致病菌生物膜的影响1、D-AAs和D-Mixs对单一菌种生物膜的作用1)抑制生物膜形成实验显示,对于同一单菌种生物膜,不同D-AAs对其作用存在差异。除2.5m M的D-Leu组作用于变形链球菌和粪肠球菌生物膜时,其生物膜总生物量与BHI组相比差异无统计学意义(P>0.05)外,其余各实验组生物膜总生物量均显著低于BHI组,差异具有统计学意义(P0.05),其余实验组生物膜总生物量均显著降低。D-Mix2组只显著

关键词：右旋氨基酸粪肠球菌变形链球菌具核梭杆菌生物膜氯己定

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宽皮柑橘定向输送方法的研究

宽皮柑橘定向输送方法的研究

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作者：李杰华中农业大学

学位级别：硕士

柑橘是世界上重要的水果之一。中国是柑橘的主产国,宽皮柑橘的年产量占我国柑橘总产量的55%以上。受柑橘深加工技术的限制,我国的宽皮柑橘大多是鲜食消耗。宽皮柑橘加工的重要问题是剥皮,在柑橘剥皮前,确定每一个柑橘的状态并使之朝向一... 详细信息

柑橘是世界上重要的水果之一。中国是柑橘的主产国,宽皮柑橘的年产量占我国柑橘总产量的55%以上。受柑橘深加工技术的限制,我国的宽皮柑橘大多是鲜食消耗。宽皮柑橘加工的重要问题是剥皮,在柑橘剥皮前,确定每一个柑橘的状态并使之朝向一致,可大幅提高宽皮柑橘的剥皮效率。高品质柑橘产品生产中,需要先确定柑橘的状态,再将柑橘进行单独包装或贴标。此外,柑橘产品的在线品质检测中,为了避免计算机对果柄、果顶的误判,也需要首先完成柑橘的定向。因此,研究宽皮柑橘的定向输送方法对提高柑橘产业的机械化加工水平,具有重要意义。柑橘定向的研究国内外学者鲜有提及,与柑橘同属椭球对称水果的苹果、桃、番茄的定向方法则早有报道。本文以椭球对称水果为例,介绍了这一类水果的定向原理和方法。在参考前人研究的基础上,提出了宽皮柑橘定向输送方案,并在试验的基础上确定了定向方案中关键装置的最优参数,针对试验装置和定向方案中可能存在的问题,利用Solidwroks和Adams等软件对部分结构进行了仿真分析,并提出改进思路。本文研究的内容详述如下:1、确定了宽皮柑橘定向输送方案。该方案主要包括清洗与分级、分料与提升、平推进料、果柄的调整、旋转定向和侧向夹紧。2、设计并制造了宽皮柑橘旋转定向装置。在确定定向方案的基础上,设计并加工了一种能完成预定要求的旋转定向装置,该装置主要由传动系统、平推进料机构、槽轮机构和旋转夹持机构等组成。传动系统主要完成动力的传输与分配,平推进料机构主要完成柑橘的进料,槽轮机构将连续运动转化为间歇运动并为旋转夹持机构提供锁止功能,旋转夹持机构完成柑橘的旋转,各机构紧密配合完成柑橘的旋转定向。3、进行了旋转定向装置的性能试验。在装置上进行了进料放置方式、进料距离、果形指数、电机转速和柑橘横径的单因素试验。分析单因素试验结果,确定选取果形指数、电机转速和柑橘横径三因素进行正交试验,正交试验结果表明试验因素对定向成功率的影响主次关系为:柑橘横径C>果形指数A>电机转速B。正交试验最佳组合为C2A2B2,即柑橘横径为60mm-65mm,果形指数为0.8-0.9,电机转速为18r/min,在此基础上柑橘的侧向定向成功率高达92%。4、对定向方案中的关键步骤进行了仿真分析。通过Solidwroks软件分别建立了柑橘果皮三维模型和柑橘整果三维模型。利用柑橘果皮三维模型,分析得出柑橘从斜面滑槽开始下滑的极限角度为15°,斜面滑槽的最佳倾斜角度为36°。利用柑橘整果三维模型研究了柑橘果皮在受到夹具动板或进料推板作用时的应力分布,并得出在现有假设条件下,柑橘果皮所能承受的最大压力为48N。通过观测Adams软件的maker点,得到了夹具动板匀速旋转时限位挡杆的运动轨迹,并依此得到了限位挡块的优化设计数据。

关键词：柑橘定向方案装置设计试验研究仿真

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从国际经济比较中认识四十年社会主义道路的优势

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科学社会主义 1990年第1期 85-86页

作者：刘东升何枚冯兰香

一场惊心动魄的政治动乱，对我们起了震聋发聩的作用。使我们看清了资产阶级自由化思潮的严重危害。在进一步反思中，我们也发现了资产阶级自由化的种种非科学思维方式和惑众的逻辑推理。肃清他们在理论上和思维上造成的混乱，以科学的... 详细信息

一场惊心动魄的政治动乱，对我们起了震聋发聩的作用。使我们看清了资产阶级自由化思潮的严重危害。在进一步反思中，我们也发现了资产阶级自由化的种种非科学思维方式和惑众的逻辑推理。肃清他们在理论上和思维上造成的混乱，以科学的世界观和方法论廓涛社会主义同资本主义的本质区别，认清社会主义较资本主义的极大优势，是我们当前重要的任务之一。

关键词：社会主义道路国际经济比较资产阶级自由化思潮优势科学思维方式资本主义逻辑推理方法论

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随机粗糙面及其与目标复合电磁散射有限元与高频方法建模研究

随机粗糙面及其与目标复合电磁散射有限元与高频方法建模研究

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作者：李杰西安电子科技大学

学位级别：硕士

随机粗糙面电磁散射研究在理论分析与实际应用中具有重要的意义，自上世纪六十年代以来一直是电磁领域研究的热点。本论文着重应用有限元方法与高频近似方法对随机粗糙面电磁散射以及目标与粗糙面复合电磁散射进行了研究。在随机粗糙（... 详细信息

随机粗糙面电磁散射研究在理论分析与实际应用中具有重要的意义，自上世纪六十年代以来一直是电磁领域研究的热点。本论文着重应用有限元方法与高频近似方法对随机粗糙面电磁散射以及目标与粗糙面复合电磁散射进行了研究。在随机粗糙（海）面的模拟与复合目标几何建模的基础上，本文涉及到的问题包括一维随机粗糙面、一维粗糙面与二维目标以及二维粗糙面与三维目标的电磁散射建模方法。本文的主要工作如下 1.介绍了有限元方法在确定性目标电磁分析中的应用，即在广义变分原理的基础上，将电磁场边值问题转变为等效泛函变分问题。 2.在包含粗糙边界的有限元区域自动建模和剖分的基础上，将有限元-边界积分方法应用于一维粗糙面的电磁散射，研究不同粗糙度参数下的一维随机粗糙面的散射特性，并研究了存在上方目标时粗糙面附近区域的电磁场分布。 3.提出结合有限元方法、边界积分方程以及基尔霍夫方法的多重混合（FE-BI-KA）方法。利用多重混合方法对随机粗糙（海）面上方非均匀目标以及等离子体涂覆目标的电磁散射特性进行了研究。 4.在给出粗糙面与目标复合建模方法的基础上，应用物理光学方法与弹跳射线法对二维粗糙面与三维电大目标的频域散射特性进行了研究。将时域迭代物理光学方法推广到随机粗糙面与目标复合散射研究中，用来研究复合目标的瞬态和宽带散射特性。

关键词：随机粗糙面复合电磁散射有限元方法高频方法混合方法

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甘肃岗岔—克莫一带金矿黄铁矿标型特征及矿床成因研究

甘肃岗岔—克莫一带金矿黄铁矿标型特征及矿床成因研究

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作者：李杰中国地质大学(北京)

学位级别：硕士

甘肃省合作市岗岔-克莫金矿区位于秦岭造山带逆冲推覆构造北侧,北为岗岔金矿区,南为克莫28号金异常区。岗岔金矿床为甘肃甘南地区近几年新发现的受近南北断裂构造控制的中型浅成中低温热液矿床。本文以成因矿物学与找矿矿物学的理论和... 详细信息

甘肃省合作市岗岔-克莫金矿区位于秦岭造山带逆冲推覆构造北侧,北为岗岔金矿区,南为克莫28号金异常区。岗岔金矿床为甘肃甘南地区近几年新发现的受近南北断裂构造控制的中型浅成中低温热液矿床。本文以成因矿物学与找矿矿物学的理论和方法为基础,通过对矿床年代学、矿床地球化学特征、石英红外光谱、石英热释光、黄铁矿成因矿物学等几方面的研究,进一步为矿区深部矿化提供科学依据,指导深部找矿勘查。主要有以下几点认识:1.岗岔金矿区主要赋矿围岩安山岩为富Mg的钙碱性-偏铝质岩石,闪长岩为富Mg的钙碱性岩石-低钾岩石,闪长质“侵出相”岩石为富Mg的钙碱性-偏铝质岩石。这三类岩石均富集高场强元素(HFSE),亏损大离子亲石元素(LILE),轻稀土富集,重稀土亏损,铕呈弱负异常。2.岗岔金矿床主要赋矿围岩火山岩及侵入岩形成时代为242Ma-246Ma,成矿年龄为225Ma,前者的形成为后期成矿作用提供良好的成矿条件及成矿环境,侵入体为该矿区重要的找矿标志,对西秦岭北缘找矿具有重要意义。3.硫、铅同位素组成共同指示成矿物质来源与深部岩浆(壳幔混合来源)上侵有关,这类岩浆可能为下地壳拆沉形成的。氢、氧同位素指示成矿热液流体主要为岩浆水,并混少量大气降水,反映岗岔金矿床与岩浆活动关系较为密切。4.红外光谱测试结果表明,H2O的相对光密度值E10.2有利于成矿。该矿区大多数石英样品热释光呈现钝峰及无峰状态,表明该区受到了强烈的构造成矿作用。5.岗岔金矿床以亏硫型、低温元素(As+Sb)组合P型黄铁矿为主,矿床剥蚀度为25.5～38.5%,平均31.1%;黄铁矿形成温度范围为84.4～386.6℃,主要集中在200～280℃;黄铁矿中的ω(Fe)/ω(S+As)值集中分布在0.84-0.89之间,为浅成中低温矿床,推测Au3号矿脉第18-26勘探线、第2-5勘探线标高3000m以下,以及第5-23勘探线标高2800m以下可能具有良好的找矿前景。6.根据野外地质基础调查及室内实验分析推测,岗岔金矿区深部可能存在斑岩型矿床,深部找矿潜力较大。

关键词：标型特征矿床成因年代学黄铁矿岗岔金矿床甘肃

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星语林汀湘十里项目营销策略研究

星语林汀湘十里项目营销策略研究

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作者：李杰湖南大学

学位级别：硕士

随着我国经济的平稳快速发展,房地产行业也获得了极大的发展。房地产市场日益规范,进入门槛越来越高、竞争也越来越激烈。房地产营销的成功与否将直接决定开发公司能否在市场上生存、发展。星语林汀湘十里项目是长沙创普集团投资开发的... 详细信息

随着我国经济的平稳快速发展,房地产行业也获得了极大的发展。房地产市场日益规范,进入门槛越来越高、竞争也越来越激烈。房地产营销的成功与否将直接决定开发公司能否在市场上生存、发展。星语林汀湘十里项目是长沙创普集团投资开发的一个新中式湖湘文化亲水大盘,在竞争日趋激烈的市场中,星语林汀湘十里项目必须依托自身的独特优势,制定并实施正确的营销策略,才有可能在市场中脱颖而出。本文针对消费者的现实和潜在需求进行了市场调查、整理并从宏观、中观、微观三个层面分析了项目面临的市场营销环境。在此基础上,利用SWOT分析矩阵分析了项目自身在产品及营销条件上的优势、劣势,以及在外部市场中的机遇、挑战。然后,根据建立在4C架构上的4P理论,构想了差异化的项目圈层营销策略,并最终确定了实施营销策略的步骤及具体做法。本文认为,营销控制是整个营销策略的一个必要组成部分,它能够使企业更主动地对市场变化进行反应,帮助企业构建经营竞争优势。为确保本文所提出营销策略的实施,文章对营销节奏、推售进度、销售价格等方面提出了营销控制的思想及具体标准。同时,房地产项目营销措施的有效实施离不开企业内部资源的支持,本文还从人力资源及组织保障、报批报建及工程建设保障、资金保障等方面思考如何保障项目营销策略的有效实施。本论文的研究成果不仅会对该项目的成功运作起到决策性的作用、直接有助于促进项目销售,还将对开发企业长沙创普集团的经营管理等方面起到有益的促进作用。

关键词：星语林汀湘十里房地产营销策略营销控制

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成人骨性Ⅲ类偏斜患者牙齿代偿特征的三维研究

成人骨性Ⅲ类偏斜患者牙齿代偿特征的三维研究

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作者：李杰河北医科大学

学位级别：硕士

目的:通过锥形束CT影像结合三维重建测量技术,研究成人骨性Ⅲ类偏斜患者牙齿在三维方向上的代偿特征,以期为正颌手术的术前正畸提供临床指导和借鉴。方法:1.选取成人骨性Ⅲ类偏斜患者29例以及个别正常成人28例,进行锥形束CT扫描,通过I... 详细信息

目的:通过锥形束CT影像结合三维重建测量技术,研究成人骨性Ⅲ类偏斜患者牙齿在三维方向上的代偿特征,以期为正颌手术的术前正畸提供临床指导和借鉴。方法:1.选取成人骨性Ⅲ类偏斜患者29例以及个别正常成人28例,进行锥形束CT扫描,通过INVIVO 5软件对颅面骨骼牙齿结构进行三维重建,测量相应骨性与牙性测量指标。2.运用SPSS 21.0统计分析软件,对测量指标中骨性Ⅲ类偏斜组及个别正常组的两侧差值进行完全随机设计的检验,对偏斜组的双侧测量项目进行配对设计的检验,牙性测量指标与骨性测量指标进行双变量相关分析。结果:1.骨性Ⅲ类偏斜组两侧下颌升支长度、下颌体部长度以及下颌角大小差异有统计学意义(P<0.05),个别正常组两侧差异无统计学意义;2.牙性的垂直向测量指标中,骨性Ⅲ类偏斜组在AOP、OP、U5Mx P、U6Mx P、U7Mx P、L3Mn P指标中两侧差异有统计学意义(P<0.05),其中U5Mx P、U6Mx P、U7Mx P偏斜侧较偏斜对侧更小,AOP、OP偏斜侧较偏斜对侧更大;3.牙性的横向测量指标中,骨性Ⅲ类偏斜组的Width U3、Width U4、Width U6、Width L3、Width L4、Width L6、Torque U3、Torque U5、Torque U6、Torque U7、Torque L3、Torque L5、Torque L6、Torque L7两侧差异均有统计学意义(P<0.05),Width U3、Width U4、Width U6在偏斜侧更大,在偏斜对侧更小;Width L3、Width L4、Width L6偏斜侧小于偏斜对侧;Torque U3、Torque U5、Torque U6、Torque U7偏斜侧大于偏斜对侧;Torque L3、Torque L5、Torque L6、Torque L7偏斜侧小于偏斜对侧;4.在牙性的矢状向测量指标中,骨性Ⅲ类偏斜组中U6dev、U7dev、L3dev、Inclination U6、Inclination L7,两侧差异有统计学意义(P<0.05);5.偏斜侧的L3Mn P与Me-dev有显著相关性,呈正相关关系;偏斜侧Width U4、Width U6与Me-dev有显著相关性,均呈正相关关系,而偏斜对侧Width U4、Width U6与Me-dev有显著相关性,均呈负相关关系;偏斜侧Width L3、Width L4、Width L6与Me-dev有显著相关性,呈负相关关系,偏斜对侧Width L3、Width L4、Width L6与Me-dev有显著相关性,呈正相关关系;偏斜侧Torque U5、Torque U6与Me-dev有显著相关性,呈正相关关系,偏斜对侧Torque U3、Torque U6与Me-dev有显著相关性,呈负相关关系。结论:通过对成人骨性Ⅲ类偏斜组与个别正常组的CBCT的测量分析,得到如下结论:1.与个别正常组相比,骨性Ⅲ类偏斜患者偏斜侧下颌升支长度、下颌体部长度、下颌角小于偏斜对侧。2.与个别正常组相比,骨性Ⅲ类偏斜组偏斜侧上颌第二前磨牙、第一磨牙、第二磨牙垂直高度小于偏侧对侧,偏斜侧前部平面以及上颌平面更陡;3.与个别正常相比,骨性Ⅲ类偏斜组两侧的牙齿距中线距离以及牙齿的转矩存在明显差异,其中偏斜侧上颌牙齿较对侧同名牙齿更偏唇颊侧位,偏斜侧下颌牙齿较对侧同名牙齿更偏舌侧位;与偏斜对侧相比,偏斜侧上颌牙齿更颊倾,下颌牙齿更舌倾;4.在矢状方向上,骨性Ⅲ类偏斜患者的两侧牙齿位置存在差异,偏斜侧上颌第一磨牙和下颌第二磨牙较偏斜对侧同名牙更向近中倾斜,偏斜侧上颌第一、二磨牙牙冠的位置较偏侧对侧更偏近中;5.下颌偏斜程度越大,偏斜侧上颌后牙距中线距离越大,下颌后牙距中线距离越小,上颌第一磨牙越颊倾,偏侧对侧相反。

关键词： CBCT 成人骨性Ⅲ类偏斜牙齿代偿三维方向

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政府人力资本投资对居民消费的影响研究

政府人力资本投资对居民消费的影响研究

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作者：李杰湖南师范大学

学位级别：硕士

我国的经济建设自改革开放以来取得了举世瞩目的成就,但是居民消费却普遍偏低。从实际情况来看,以传统的高投资和出口来拉动经济的方式已经很难再适应我国的国情,带动我国经济持续快速增长。人力资本作为一种新的生产要素,慢慢影响了经... 详细信息

我国的经济建设自改革开放以来取得了举世瞩目的成就,但是居民消费却普遍偏低。从实际情况来看,以传统的高投资和出口来拉动经济的方式已经很难再适应我国的国情,带动我国经济持续快速增长。人力资本作为一种新的生产要素,慢慢影响了经济的发展,从而成为影响居民消费的重要因素。人力资本投资主要由政府、个人和企业的投资组成。由于人力资本投资具有外部效应,在投资过程中容易形成市场失灵,因此,需要政府的宏观调控。政府参与人力资本投资还可以在一定程度上避免风险以及优化人力资本资源配置。近几年,政府不断加大教育、医疗等方面投入来刺激消费需求,因此,研究政府人力资本投资究竟对我国的居民消费产生怎样的影响,对我国发展人力资本投资和促进居民消费具有现实意义。本文从改善政府人力资本投资、拉动消费水平的方向入手,分析并论证了政府人力资本投资如何影响居民消费的现象。首先,本文从理论上分析了我国人力资本投资对居民消费的影响;其次,对我国政府人力资本投资的发展现状进行详细的介绍;再次,本文选取1992—2013年的全国年度数据作为研究样本,并以时间序列模型和VAR模型为基础,从整体分析和路径分析两个视角来分析政府人力资本投资是如何影响居民消费的;最后,针对实证结果,对如何提升我国居民消费提出政府人力资本支出的政策建议。根据实证研究结果,我们发现,在整体分析中,政府人力资本投资(教育人力资本投资和健康人力资本投资)对居民消费之间存在挤入效应。并且,收入、收入差距以及人口年龄结构都是影响居民消费水平的重要因素;而在路径分析中,研究结果显示政府人力资本投资通过提高居民收入、缩小收入差距以及引致私人人力资本投资来影响居民消费。基于实证结果,文章从增加政府人力资本支出规模、提高政府人力资本支出效率及完善相关配套机制等方面提出政策建议,以期达到提升居民消费的目的。

关键词：政府人力资本投资居民消费向量自回归(VAR)

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N-二苯甲基席夫碱不对称质子转移的光化学反应研究

N-二苯甲基席夫碱不对称质子转移的光化学反应研究

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作者：李杰太原理工大学

学位级别：硕士

利用光化学的手段进行有机合成反应是现代有机化学的一个重要组成部分,研究的主要内容是光照条件下有机物发生的一系列反应。光照激发后的分子是一类反应活性很高的中间体,能够实现很多热化学难以发生的反应,因此采用光化学的方式进行... 详细信息

利用光化学的手段进行有机合成反应是现代有机化学的一个重要组成部分,研究的主要内容是光照条件下有机物发生的一系列反应。光照激发后的分子是一类反应活性很高的中间体,能够实现很多热化学难以发生的反应,因此采用光化学的方式进行有机合成反应具有很高的经济价值和研究意义。很多有机合成反应中都存在质子转移过程,[1,3]-质子转移过程（PT）一直是国内外众多学者研究的重点内容,由伯胺和醛酮类物质进行脱水缩合得到含有亚胺结构的席夫碱,并在加热条件下使用酸类或碱类催化剂催化席夫碱实现质子转移过程,然后水解得到含有特定基团的伯胺类化工医药中间体,这是制备伯胺的途径之一。该工艺的不足之处是在加热条件下质子转移的产物是消旋体,从而使水解得到的伯胺化合物光学活性较低,并且使用酸碱催化剂对环境不太友好。因此需要寻找新的工艺方法来实现亚胺类席夫碱的质子转移,并且如何实现在该过程中的立体化学控制,一直是不对称催化领域的一个挑战性课题。基于此,本文研究了在光照条件下使用近中性有机溶剂促进多种席夫碱实现质子转移,并对转移机理进行了初步研究。研究发现,使用含有O、Cl等强电负性原子的溶剂如醇类、醛类及四氯化碳等在较大的光照强度下对席夫碱分子的[1,3]-质子转移效果比其它溶剂显著,其收率可达到90%以上。通过实验验证及化学能量计算分析初步确定席夫碱质子转移历程分为两步进行:（1）席夫碱激发态下α-活泼氢的解离;（2）氢离子的异构重排。并且使用多种手性催化剂催化1,1-二苯基-N-（1-苯亚乙基）甲胺席夫碱在四氯化碳溶剂中的质子转移过程,通过实验发现二价锡卟啉手性金属催化剂的效果最佳,产物收率及对映体过量百分数分别高达98%和91.49%。而且对席夫碱不对称质子转移的历程进行了理论研究,席夫碱分子所含有的芳环结构会与溶剂分子产生弱相互作用。手性催化剂的存在促使席夫碱分子处于稳定的手性环境中,溶剂分子中所含的电负性较强的原子或基团会与席夫碱活泼氢形成氢键结构,光照为反应过程提供能量来源,促进了席夫碱α-活泼氢的解离与重排,从而实现席夫碱的不对称质子转移过程。总之,利用光化学代替传统热力学反应进行有机合成,有利于降低生产成本,减少环境污染。在近中性溶剂中通过手性催化实现席夫碱分子不对称质子转移过程,为席夫碱类医药化工中间体的质子转移工业化应用提供了一种新的工艺方法。并且对质子转移的机理进行了研究,丰富了有机化学的质子迁移理论。

关键词：席夫碱质子转移光化学手性催化

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高压下Al-Si合金的凝固

高压下Al-Si合金的凝固

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作者：李杰燕山大学

学位级别：硕士

本文在对国内外高压材料科学研究现状进行深入分析的基础上,在不同压力下,制备了Al-Si合金样品,并对其凝固组织形貌进行观察,理论分析了压力对合金凝固相组成及组织形貌的影响。本文采用多功能氩弧熔炼炉,熔炼了Si的原子百分数分别为11... 详细信息

本文在对国内外高压材料科学研究现状进行深入分析的基础上,在不同压力下,制备了Al-Si合金样品,并对其凝固组织形貌进行观察,理论分析了压力对合金凝固相组成及组织形貌的影响。本文采用多功能氩弧熔炼炉,熔炼了Si的原子百分数分别为11～50 at.%的Al-Si母合金,利用CS-1B型六面顶压机制备了以上成分的Al-Si合金高压凝固试样,所选压力分别为4～6 GPa。通过对以上合金组织形貌的观察,分析了压力对合金凝固过程的影响。运用X射线衍射(XRD)对高压下凝固的Al-Si合金的相组成进行了分析;采用光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)分别对常压、高压下合金凝固组织形貌进行了观察。结果表明,和常压下凝固组织相比,Al-Si合金在高压下凝固时并没有新相生成,但其凝固组织发生明显变化。在高压下凝固的过共晶Al-Si合金中出现大量初生α相,是由于压力的作用使Al-Si相图的共晶点向Si侧移动;在高压下凝固的Al-Si共晶层片的形貌明显不再是杂乱的针片状,共晶Si晶体呈现为连续弯曲的相互平行的层片状,具有一定的层片间距。对高压下Al-Si共晶生长方式进行了理论分析,共晶Si转变为非小平面生长;高压凝固Al-Si共晶层片间距随压力的增加明显变小;随着合金成分中Si含量的增加,高压凝固得到的共晶层片组织越来越细化;高压使Al-Si合金的初生β相细化。

关键词：高压凝固 Al-Si合金组织形态共晶生长模式共晶点

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