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双硼化合物参与形成的π(B≡B)…M键性质及Cu/Fe双金属催化的CO2硼氢化还原机制的理论研究

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双硼化合物参与形成的π(B≡B)…M键性质及Cu/Fe双金属催化的CO2...

作者：李振东河北师范大学

学位级别：硕士

硼的过渡金属络合物是金属有机化学的重要研究对象。过渡金属与双硼配合物形成的金属π-二硼炔化合物是合成化学和催化反应的关键中间体,并且具有着迷人的光物理学性质。明确其电子结构和成键特征有助于理解其各项光物理性质,以便更好... 详细信息

硼的过渡金属络合物是金属有机化学的重要研究对象。过渡金属与双硼配合物形成的金属π-二硼炔化合物是合成化学和催化反应的关键中间体,并且具有着迷人的光物理学性质。明确其电子结构和成键特征有助于理解其各项光物理性质,以便更好地利用此类化合物。另一方面,CO作为一种储量丰富,价格低廉,无毒不可燃的气体,是有机合成中最好的C1来源。但因为其性质稳定,需要在非常苛刻的条件下反应才能发生。合理有效地利用CO不仅可以解决严重的气候变暖问题,还可以为能源利用提供新的发展方向。实验发现,在温和条件下,CO可以在双过渡金属配合物的催化下被HB(pin)还原,从而实现CO的有效利用。本论文的工作包括两大部分,一是采用密度泛函理论研究了不同个数的MCl(M=Cu,Au,Ag)与含B≡B的双硼化合物之间形成的配合物的结构。通过电子密度拓扑分析,能量分解和自然键轨道(NBO)理论明确了π(B≡B)…M间的成键性质。二是通过理论计算Cu/Fe双金属催化的CO硼氢化还原反应过程,确定了其具体的催化机制,解释了该反应的化学选择性,明确了CO在化学选择性控制过程中所发挥的作用。具体内容如下:1.在M06-L/def2-SVP的水平上研究了nMCl(n=1,2,3;M=Cu,Au,Ag)和双硼炔化合物BIDip(IDip=1,3-二(2,6-二甲基苯基)咪唑-2-亚基)间形成的复合物的结构。通过电子密度拓扑分析,能量分解和自然键轨道(NBO)等理论分析了π(B≡B)…M间的成键性质。计算结果表明,MCl中的M原子与BIDip中的两个B原子(B≡B)之间发生相互作用,形成η配位的π(B≡B)…M结构。π(B≡B)…M间的相互作用属于Dewar–Chatt–Duncanson模式(D-C-D模式),电荷先从IDip转移至π(B≡B),再从π(B≡B)键转移到MCl。π(B≡B)…M作用以静电作用为主导,轨道相互作用也发挥了重要作用。当n相同时,π(B≡B)…M键的强度按M=Ag,Cu,Au的顺序逐渐增强。π(B≡B)…M键的形成削弱了B≡B键和B-C键。其中B≡B键的削弱程度随n值的增加,按M=Ag,Cu,Au的顺序逐渐增大。2.在PBEPBE-D3/def2-TZVP//PBEPBE-D3/def2-SVP水平上研究了(NHC)Cu-Fe Cp(CO)(简写为[LCu-Fp])双金属配合物催化的CO硼氢化还原反应机制。结果表明,整个催化反应包含三个步骤,(1)HB(pin)分子活化[LCu-Fp]催化剂,生成[LCu-H]和Fp B(pin);(2)在[LCu-H]催化下的CO发生硼氢化反应生成产物HCOB(pin);(3)CO辅助Fp B(pin)催化HCOB(pin)脱羰生成(pin)BOB(pin)。在HCOB(pin)向(pin)BOB(pin)的转化过程中,CO并非直接与Fp配位或取代Fe上的一个CO。CO和Fp B(pin)分子间存在一个可逆的反应过程,CO的存在会促使Fp B(pin)中的Fe-B键断裂形成B(Pin)阳离子,从而促进HCOB(pin)向(pin)BOB(pin)的转变。计算结果同时表明此反应的化学选择性可以通过调整反应条件来实现。在室温条件下,使用非极性溶剂,HCOB(pin)是CO硼氢化还原反应的主要产物;增强溶液的极性或在紫外/可见光辐射下,产物(pin)BOB(pin)的产率将增加。我们的研究结果明确了过渡金属-π-二硼炔化合物的化学键性质和双过渡金属催化的二氧化碳硼氢化还原机制,为实验上更好的利用这些化合物提供了理论依据,并为双过渡金属催化的二氧化碳硼氢化实验的化学选择性控制提供了思路。

关键词：含硼体系过渡金属-π-二硼炔化合物化学键性质二氧化碳还原密度泛函理论 Cu/Fe双金属催化剂催化机制

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基于单线激光雷达的室内AGV建图技术研究

基于单线激光雷达的室内AGV建图技术研究

作者：李振东桂林电子科技大学

学位级别：硕士

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平面设计中的坏图像研究

平面设计中的坏图像研究

作者：李振东鲁迅美术学院

学位级别：硕士

坏图像(the poor image)是黑特·史德耶尔在她颇具里程意义的文章《为坏图像辩护》中提出的一个概念。坏图像作为我们生活中随处可见的一种图像类型,在越来越多地影响和改变着我们的生活,塑造着我们观看世界的方式。而在这其中,图像作... 详细信息

坏图像(the poor image)是黑特·史德耶尔在她颇具里程意义的文章《为坏图像辩护》中提出的一个概念。坏图像作为我们生活中随处可见的一种图像类型,在越来越多地影响和改变着我们的生活,塑造着我们观看世界的方式。而在这其中,图像作为平面设计中一个重要的研究和实践的领域,坏图像的流行必然也会对平面设计产生重要的影响。从古代到现代,从西方到东方,艺术文化领域的发展实际上就是一个不断大众化的过程,不论是绘画、音乐还是文学,都是如此,也就是大众文化不断兴起的过程。因此坏图像作为当代大众文化的一个重要代表,我们必须对其有足够的研究和认识。

关键词：坏图像平面设计大众文化互联网

基于非连续介质力学的多刀盘矩形顶管掘进性能分析

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铁道标准设计 2023年

作者：刘魁刚郭易东叶新丰李振东北京市轨道交通建设管理有限公司城市轨道交通全自动运行系统与安全监控北京市重点实验室北京交通大学土木建筑工程学院

为探明多刀盘矩形顶管的掘进性能，基于非连续介质力学，运用离散元数值建模的手段，建立全尺寸的多刀盘矩形顶管掘进三维离散元模型。模型中考虑了刀盘群切削，螺旋输送机排土等多种动态过程，分析了刀盘组转动速度对顶管机掘进性能的... 详细信息

为探明多刀盘矩形顶管的掘进性能，基于非连续介质力学，运用离散元数值建模的手段，建立全尺寸的多刀盘矩形顶管掘进三维离散元模型。模型中考虑了刀盘群切削，螺旋输送机排土等多种动态过程，分析了刀盘组转动速度对顶管机掘进性能的影响。通过对比分析现场实测与数值计算的的刀盘扭矩值，验证了数值模型的有效性与可靠性。研究结果表明，在刀盘群的旋转切削作用下，刀盘附近渣土颗粒的流动性优于土仓内渣土颗粒的流动性，除了靠近刀盘中心区域的渣土颗粒外，其他位置渣土颗粒流动性较好。后置刀盘组的切削作用有利于渣土从土仓向螺旋输送机流动，因此后置刀盘可以尽可能靠近螺旋机入口位置布置。刀盘组中两侧刀盘承受的土压力略高于中心的刀盘，且作用在中心鱼尾刀具和辐条周围区域上的压力相对较高。在砂质粉土地层中，考虑到经济与环保效益，刀盘组转速建议控制在2 r/min 左右。研究成果可为类似矩形顶管掘进工程的刀盘布置与掘进参数设置提供合理的参考与借鉴。

关键词：矩形顶管机非连续介质力学刀盘群掘进性能螺旋输送机

栽培措施对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响

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栽培措施对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响

作者：李振东贵州师范大学

学位级别：硕士

氮素是苦荞生长必不可少的养分。贵州省是我国苦荞主要产区之一,因其属于喀斯特岩溶地区,土壤中养分流失较大,部分地区氮素含量较少。为了明确不同栽培措施对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响,本试验以耐低氮品种黔苦5号和不耐低氮品... 详细信息

氮素是苦荞生长必不可少的养分。贵州省是我国苦荞主要产区之一,因其属于喀斯特岩溶地区,土壤中养分流失较大,部分地区氮素含量较少。为了明确不同栽培措施对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响,本试验以耐低氮品种黔苦5号和不耐低氮品种黔苦3号为试验品种,设置了不同播期、密度、钾肥和磷肥处理,研究其对苦荞根系形态和生理、籽粒灌浆动态、农艺性状、产量及籽粒黄酮含量的影响。主要结果如下:1.播期对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响以耐低氮品种黔苦5号和不耐低氮品种黔苦3号为试验材料,设置4个播期处理:B1(8月29日)、B2(9月4日)、B3(9月10日)、B4(9月16日),研究了其对苦荞叶绿素含量、叶片及根系抗氧化酶活性、丙二醛含量;根系活力及根系形态、农艺性状及产量的影响。结果表明:随播期推迟,2个苦荞品种的叶绿素a、叶绿素b及类胡萝卜素含量逐渐下降;黔苦5号叶片及根系的SOD、POD活性呈先上升后下降的变化趋势;黔苦3号叶片的SOD活性逐渐降低,叶片POD活性及根系POD、SOD活性表现为先上升后下降;2个苦荞品种根、叶中的MDA含量逐渐升高;根系形态、株高、根系活力、单株粒数、单株粒重、千粒重及产量随播期推迟逐渐降低。可见,晚播会加速不施氮条件苦荞的衰老程度,降低产量。因此,在贵州土壤含氮量较低地区秋播苦荞晚播建议时间为8月29日至9月4日之间。2.种植密度对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响以耐低氮品种黔苦5号和不耐低氮品种黔苦3号为试验材料,设置了5个密度处理:M1:20kg/hm(约80万株/hm)、M2:30kg/hm(约100万株/hm)、M3(CK):40kg/hm(约120万株/hm)、M4:50kg/hm(约140万株/hm)、M5:60kg/hm(约160万株/hm),研究了其对苦荞叶绿素含量、光合特性、叶片及根系抗氧化酶活性、丙二醛含量、根系活力、根系形态及产量的影响。结果表明:随着种植密度的增加,2个苦荞品种的净光合速率、呼吸速率、叶片与根系的POD、SOD活性呈先上升后下降的趋势;叶绿素a、叶绿素b含量除灌浆期外均呈先上升后下降的变化趋势;根系活力在苗期、花期、灌浆期表现为先下降后升高,成熟期则表现为先升高后下降;单株粒数、单株粒重表现为先下降后上升,而千粒重和产量则呈先上升后下降变化,产量以M4处理时达到最高。品种间以黔苦5号的生理指标优于黔苦3号,产量显著高于黔苦3号。可见,适度增加种植密度可延缓衰老,增加苦荞产量。因此,在贵州喀斯特土壤含氮量较低地区,苦荞种植密度建议以播种量50kg/hm为宜。3.不同钾肥用量对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响以耐低氮品种黔苦5号和不耐低氮品种黔苦3号为试验材料,设置4个钾肥处理:0kg/hm(CK)、4kg/hm(LK)、8kg/hm(MK)、12kg/hm(HK)。研究了其对叶片叶绿素含量、叶片与根系抗氧化酶活性及丙二醛含量,根系形态和生理,籽粒灌浆和淀粉合成酶活性,农艺性状、产量和籽粒黄酮含量的影响。结果表明:随着钾肥用量的增加,苦荞的株高、根系形态、根系活力、叶绿素含量、抗氧化酶活性、根系氮代谢相关酶活性及产量均表现为先升高后降低,且基本以LK处理时最高;MDA含量表现为先降低后升高,LK处理时最低;2个苦荞品种籽粒的最大灌浆速率(G)在LK处理时最大,灌浆起始势(R)在MK处理时最大,SSS酶活性在LK处理下活性最大,PAL酶活性逐渐增加;总黄酮含量在MK处理时最大。品种间以黔苦5号的整体指标较优于黔苦3号,产量显著高于黔苦3号。因此,在贵州喀斯特土壤含氮量较低地区,若保证产量为主,建议的钾肥用量为4kg/hm(LK);若保持黄酮含量最佳,则建议以8kg/hm(MK)最适。4.不同磷肥用量对不施氮处理下苦荞生长及产量的影响以耐低氮品种黔苦5号和不耐低氮品种黔苦3号为试验材料,设置4个磷肥处理:0kg/hm(CK)、40kg/hm(LP)、80kg/hm(MP)、120kg/hm(HP),研究了其对叶绿素含量、叶片与根系抗氧化酶活性及丙二醛含量,根系形态生理,籽粒灌浆特性和淀粉合成酶活性,农艺性状、产量及籽粒黄酮含量的影响。结果表明:在不施氮处理下,随着磷肥用量的增加,2个苦荞品种的株高、主茎节数、根系长度、抗氧化酶活性、根系活力、根氮代谢相关酶活性、籽粒酶活性及产量呈先增后降的变化趋势,且总体以MP处理时达到最大;MDA含量先降低后增加,且基本以MP处理最低。2个苦荞品种的灌浆起始势(R)在MP处理下最大,最大灌浆速率(G)在LP处理下最高;黄酮含量在LP处理时最高。品种间以黔苦5号各指标整体高于黔苦3号,产量显著高于黔苦3号。因此,在贵州土壤含氮量较低的地区,若保证苦荞产量建议磷肥用量为80kg/hm(MP);若保证苦荞黄酮含量,则以40kg/hm(LP)最佳。

关键词：苦荞不施氮处理栽培方式产量

大中型轮式拖拉机销量预测模型研究与系统开发

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大中型轮式拖拉机销量预测模型研究与系统开发

作者：李振东西北农林科技大学

学位级别：硕士

农机销量预测是农机企业应对市场变化、调整经营策略的重要手段。针对农机行业生产企业间恶性竞争的市场乱象,本文以轮式拖拉机为对象,以历史数据为依据,基于拖拉机市场发展特点分析和区域宏观因素相关性分析,依次确定4组训练样本数据... 详细信息

农机销量预测是农机企业应对市场变化、调整经营策略的重要手段。针对农机行业生产企业间恶性竞争的市场乱象,本文以轮式拖拉机为对象,以历史数据为依据,基于拖拉机市场发展特点分析和区域宏观因素相关性分析,依次确定4组训练样本数据集和预测模型输入因子,提出一种基于BP-马尔科夫链和随机森林、适用于预测轮式拖拉机短期销量的组合预测模型,并在模型通过自验证试验后开发销量预测系统,为相关从业人员提供预知拖拉机销量变化趋势的手段。结果表明:组合预测模型预测效果稳定,销量预测系统功能测试正常,本研究对于帮助拖拉机生产制造企业理性确定生产计划、合理调整营销策略有意义。本文的主要研究内容和结论如下:(1)轮式拖拉机市场分析。基于爬虫程序抓取农业领域关键指标统计数据和农用轮式拖拉机销售数据,在对原始数据经过预处理后获得917822组有效数据。通过复盘我国农机市场发展动力的变化过程,分析国家政策对于农业机械化发展的推动作用,得到轮式拖拉机销售特点及影响销量的主要因素,为分析区域宏观因素对轮式拖拉机销售的影响机制提供一定基础。(2)区域宏观因素相关性分析。农机产品的销量与国家调控政策和区域经济发展水平有着不可分割的关系。通过将大中型轮式拖拉机的产量数据与宏观因素数据作相关性分析,发现农林牧渔业总产值、农村居民人均可支配收入和第一产业劳动力与大型拖拉机年产量的相关系数||>0.5属于强相关关系,乡村人口数、中央财政补贴和农村居民人均可支配收入则与中型拖拉机联系密切,为确定预测模型的训练样本提供了理论依据。(3)预测模型构建与优化。以2020年陕西省农用轮式拖拉机销量为例,利用2018-2020年全国轮式拖拉机的销售数据和区域宏观因素数据,依次确定4组训练样本数据集和预测模型输入因子。基于Python编程语言以及Sklearn、Tensorflow等标准库,分别建立基于历史销量的BP神经网络预测模型、基于区域宏观因素的BP神经网络预测模型以及基于BP-马尔科夫链和随机森林的组合预测模型。以平均绝对误差、平均绝对百分比误差和决定系数作为评价指标比较三组预测模型的实际效果,发现组合预测模型的下降了114.87、降至9.47%,决定系数!达到了0.9952,并且顺利通过了模型自验证试验,证明组合模型能够有效克服单一预测模型的不足,进一步提高轮式拖拉机销量预测精度。(4)开发销量预测系统。基于上述三组轮式拖拉机预测模型,采用Python编程语言设计开发轮式拖拉机销量预测系统。预测系统总体结构设计采用B/S模式,将系统功能部署在云端服务器,无线网实现数据交互,用户直接通过web浏览器访问客户端。利用Python标准库Streamlit开发web程序,包含用户登录、个人信息管理、数据管理和销量预测四大模块,支持用户在浏览器端直接访问,能够快速响应进行产品销量的预测与分析。并以2021年陕西省轮式拖拉机销量预测为例,测试系统各功能模块的完整性,结果表明预测系统整体功能正常、预测结果稳定,可用于轮式拖拉机生产及销售企业进行。

关键词：轮式拖拉机销量预测 BP神经网络随机森林组合预测

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狭窄斜交横通道内多台盾构接收关键技术研究

隧道建设（中英文） 2021年第S01期41卷 458-463页

作者：李振东北京市轨道交通建设管理有限公司北京100068 城市轨道交通全自动运行系统与安全监控北京市重点实验室北京100068

为解决盾构接收时无法从接收井正下方拆机吊出的难题,通常的做法是在盾构到达后,通过设置暗挖横通道的方式,将盾构平移至指定位置的竖井处,再进行拆机并吊出。为解决北京地铁新机场线1#风井工程遇到的多台盾构于同一横通道接收、空间狭... 详细信息

为解决盾构接收时无法从接收井正下方拆机吊出的难题,通常的做法是在盾构到达后,通过设置暗挖横通道的方式,将盾构平移至指定位置的竖井处,再进行拆机并吊出。为解决北京地铁新机场线1#风井工程遇到的多台盾构于同一横通道接收、空间狭窄并且隧道与横通道斜交的工程难题,通过多方协调、严格管理,设计出一套合理且严谨的多台盾构接收方案和参数控制标准,解决了在狭窄空间内进行多台盾构平移接收的施工组织设计难题,并采用预埋钢环板管片、喷混凝土填充、环形钢板焊接封闭和预拌喷混凝土料装袋封堵等手段处理了斜交条件下盾构密封失效的问题,同时对横通道与隧道设计提出了一些思考。

关键词：盾构接收狭窄空间隧道横通道洞门密封端头加固

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碳纳米管混凝土在桥墩节点处的智能监测

建筑材料学报 2021年

作者：李振东孙敏苏州科技大学土木工程学院

本文研究了低周往复荷载作用下，三组连接方式的装配式桥墩连接节点处改性碳纳米管智能混凝土电阻值随压力变化情况，结果表明：三组连接方式下，连接节点处掺入等离子体改性碳纳米管混凝土都表现出了良好的力学性能和压敏性能；当连接... 详细信息

本文研究了低周往复荷载作用下，三组连接方式的装配式桥墩连接节点处改性碳纳米管智能混凝土电阻值随压力变化情况，结果表明：三组连接方式下，连接节点处掺入等离子体改性碳纳米管混凝土都表现出了良好的力学性能和压敏性能；当连接节点处混凝土出现裂缝或者分离时，其电阻值会出现突增现象，且突增变化率随着节点处混凝土破坏程度升高而增加。说明将改性碳纳米管混凝土智能材料应用于装配式桥墩连接节点处，可以有效地监测节点处的受力状态。

关键词：智能混凝土等离子体改性碳纳米管装配式桥墩连接节点压敏性能健康监测

心脑血管介入手术机器人系统交互控制关键技术研究

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心脑血管介入手术机器人系统交互控制关键技术研究

作者：李振东北京邮电大学

学位级别：硕士

步入新世纪以来,人们的生活水平在飞速提高。与此同时,人群中患有高血压,高血脂的现象越来越普遍,心脑血管疾病的患者也在日益增长,严重威胁着人们的身体健康。有关数据统计,在中老年人群中,心脑血管疾病的致死率在各项疾病中常年排列第... 详细信息

步入新世纪以来,人们的生活水平在飞速提高。与此同时,人群中患有高血压,高血脂的现象越来越普遍,心脑血管疾病的患者也在日益增长,严重威胁着人们的身体健康。有关数据统计,在中老年人群中,心脑血管疾病的致死率在各项疾病中常年排列第一,而且仍有不断增长的趋势。在当前的医学技术中,针对心脑血管疾病最有效的治疗方案是采取血管介入手术。然而目前在血管介入手术过程中仍然存在着很多问题需要解决。首先,介入手术的送丝过程耗时较长。一场介入手术往往需要好几个小时才能完成,且整个手术过程中均需要医生精神高度集中来进行精细操作,这无疑会对医生的体力造成极大耗费。此外,医生在手动操作导丝进行推送时,效率较低,想要把导丝送至目标病灶位置往往需要经过多次的操作尝试才能完成。最后,为了获取到患者的血管轮廓信息,手术室内需要利用X射线多次进行照射,为了避免X射线对医生造成辐射伤害,医生在整个手术过程中均需要穿戴厚重的铅服,进一步加重了医生的手术负担。心脑血管介入手术机器人系统的出现无疑很好的解决了该问题,通过对介入手术机器人的操作,手术医生可以不再进入到手术室内,避免了 X射线的辐射伤害。此外,介入手术机器人的高精度操作可以有效的提高手术效率,降低医生的操作负担。本文主要针对血管介入手术机器人系统的交互控制这一问题进行研究。首先,本文对传统的心脑血管介入手术过程进行介绍,在整个复杂的手术过程中提炼出两个关键性操作:对导丝的推送与旋捻。随后,对患者的DSA造影序列进行分析。通过Hessian矩阵与变尺度参数的高斯滤波器结合的方法来对每一帧下的血管造影图像进行加强;通过Frangi滤波器来对血管图像进行进一步分割;通过图像融合的方法获取当前时刻下血管的整体轮廓图。为后续求理想送丝路径、血管介入自主操作模式与主从控制模式做准备。其次,针对在送丝过程中血管无堵塞、复杂分支等简单场景,提出了一种基于贪婪准则的从端自主送丝算法。利用图像骨架提取算法在血管轮廓图像中提取出一条理想的送丝路径,把如何将导丝推送至病灶位置这一总问题转化为一系列的如何将当前时刻下导丝旋转至最接近理想送丝路径子问题。利用拉格朗日乘子法不断对当前子问题进行局部最优求解,把所有获得的局部最优解求和以获取原问题的整体最优解。最后在MATLAB中进行仿真模拟实验,将实际的送丝路径与理想送丝路径进行对比,验证该方法的有效性。再次,针对血管分叉过多、血管堵塞等复杂手术场景,从端自主送丝算法难以完成自主送丝任务时,提出一种基于遥操作双边控制的主从送丝算法。通过对传统的遥操作双边PD控制算法进行分析,针对该方法在从端自由运动状态与非自由运动状态控制器参数要求互为冲突这一问题,设计一全新的控制方案,使其根据从端环境的变化来自主切换相应的控制模式。对该方法进行稳定性与透明性分析后,在MATLAB的Simulink环境中进行了仿真实验。最后,搭建了血管介入送丝机器人装置实验平台。通过操作手控器来实现对从端的精准控制,将导丝推送至预先设定的目标位置,验证了本文提出方法的有效性。

关键词：血管介入图像处理自主控制遥操作主从控制