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欧李原花青素对马铃薯淀粉消化的影响

食品与发酵工业 2023年第2期49卷 212-217页

作者：李奎魏代巍李姝琪张惠玲宁夏食品微生物应用技术与安全控制重点实验室宁夏银川750021 宁夏大学食品与葡萄酒学院宁夏银川750021

向马铃薯(青薯9号)中添加不同比例的欧李果实原花青素,通过体外模拟消化实验,研究分析了欧李原花青素与马铃薯淀粉复合后的消化特性,并通过扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、X-射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、傅... 详细信息

向马铃薯(青薯9号)中添加不同比例的欧李果实原花青素,通过体外模拟消化实验,研究分析了欧李原花青素与马铃薯淀粉复合后的消化特性,并通过扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、X-射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、傅里叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)和AutoDock Vina软件等探究欧李原花青素抑制马铃薯中淀粉消化的机理。结果表明,随着欧李原花青素添加量的增加马铃薯中慢消化淀粉(readily digestible starch,RDS)含量显著降低,慢消化淀粉(slowly digestible starch,SDS)和抗性淀粉(resistant starch,RS)含量升高。FTIR和XRD结果说明,欧李原花青素可能以氢键等非共价作用力与马铃薯中的淀粉结合。另外利用AutoDock Vina软件对欧李原花青素与α-淀粉酶进行分子模拟对接处理。结果表明,对接位点位于淀粉酶蛋白结构的疏水空腔内,且欧李原花青素通过共价结合和非共价作用抑制了α-淀粉酶活性。

关键词：欧李多酚原花青素马铃薯淀粉消化抑制

基于区块链技术的高校学生信息管理系统的设计与实现

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基于区块链技术的高校学生信息管理系统的设计与实现

作者：李姝琪东北财经大学

学位级别：硕士

伴随着互联网和移动通信技术的迅速发展,高校学生信息服务平台的建设技术也在不断地更新和迭代。然而,当前高校学生信息管理工作涉及到大量的数据收集、汇总、处理、分析等工作,使学生信息管理工作更加繁杂,传统的管理模式已经难以适应... 详细信息

伴随着互联网和移动通信技术的迅速发展,高校学生信息服务平台的建设技术也在不断地更新和迭代。然而,当前高校学生信息管理工作涉及到大量的数据收集、汇总、处理、分析等工作,使学生信息管理工作更加繁杂,传统的管理模式已经难以适应。作为第二代互联网技术,区块链技术正在走向成为智能社会的关键支撑技术,其具备的去中心化、高效性、安全性等优势特征,已广泛应用于各个领域。本文所研究的基于区块链技术的高校学生信息管理平台,是针对在校生及校友成长过程中信息化程度不高的现实问题,对个人信息数据的采集、整理、分析以及存档等方面缺乏安全性、高效性、准确度、便捷性等问题,且缺少统一的服务平台和管理机制,充分利用将学生及校友的教育过程数据随时记录并加以整理,并且将学生培养过程中以及毕业后的各方面的信息数据通过区块链技术建立安全可信的联结平台。本文首先对当前高校学生信息管理平台需求进行了分析,挖掘学生信息管理系统在信息篡改失真、信息安全、信息存储中心化、存储孤岛化等方面存在的核心问题。其次本文深入研究了区块链技术在高校学生信息管理系统中的应用,创新了在校生及校友数据采集及挖掘系统,作为联系高校、在校生、校友的信息资源中枢。在平台的运营过程中,通过数据存储、信息传播、资源共享、活动及互动,为广大在校生、校友、以及高校各部门教师提供广泛的服务与支持,辅助在校生及校友终身成长。同时,通过院校、在校生及校友用户产生的后台个人资料数据以及前端操作数据,创建了稳定的数据采集体系,弱化院校中心化干预,强调高可靠性数据的自生长性,基于多端共同维护和查阅的数据库,通过区块链技术,打造一个可信任的数据流通平台,数据随时更新维护,真正实现个人成长记录的数据化。本文将区块链分布式存储技术、现代识别技术等现代技术应用于实际的高校学生信息管理过程,在保证信息公开透明的同时还保证了用户的隐私,有效解决了高校传统信息管理方式带来的一系列问题,促进高校学生信息管理工作更加高效有序开展,也推动教育信息化朝高质量方向发展。

关键词：区块链高校信息化联盟链数据安全

石源深处有人家—福建水头镇新营村休闲农业园规划

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石源深处有人家—福建水头镇新营村休闲农业园规划

作者：李姝琪福建农林大学

学位级别：硕士

休闲农业是现代农业、生态旅游业发展的必然取向,是经济发展到一定阶段的必然产物,被认为是继城市游乐园、主题公园后的又一旅游热点。休闲农业园的合理规划、建设、运营,对于有效解决"三农问题",协调城乡资源保护与环境建设,实现城乡... 详细信息

休闲农业是现代农业、生态旅游业发展的必然取向,是经济发展到一定阶段的必然产物,被认为是继城市游乐园、主题公园后的又一旅游热点。休闲农业园的合理规划、建设、运营,对于有效解决"三农问题",协调城乡资源保护与环境建设,实现城乡经济、生态全面、可持续发展具有重要意义。本文主要以景观生态学原理在休闲农业园规划中的应用、水头镇的石材产业文化在休闲农业园中的表现形式为研究内容,包括对景观生态学理论、水头镇石文化的概述、石文化表现形式研究、石材分类及用法等内容的研究。文中将景观生态学原理引入景观规划中,在分析当地的人文、历史、自然景观的基础上,对福建水头镇新营村农业园进行系统规划。规划项目位于福建南安石材重镇——水头镇,拥有独特的区位优势和深厚的文化底蕴,规划意在以石文化为主题,营造了一个融合田园风光与石文化,兼具农业生产、休闲体验、文化宣传多功能的生态休闲农业观光园。项目规划总体景观格局呈"一环五区多节点"的布局形式。"一环"是随场地内部地形走向,形成了一条景观生态游览环线;"五区"即入口服务区、农事体验区、休闲食宿区、生态观光区、文化展示区。"多节点"包括开心农场、果蔬一条街、风情木屋、特色石屋、望月亭、竹林雅居等景观节点。在项目规划中,主要将农田、果园、林地作为基质,将果园、建筑、广场、池塘、设施、绿地作为景观斑块,通过道路、溪流、河道等线型、带状廊道,将各景观元素、功能区连接起来。规划后的休闲农业园与原有场地相比,在物种多样性、景观多样性方面都更加丰富,生态环境良好,景观与场地周边自然山体景观交相辉映。

关键词：景观生态学农业景观休闲农业园石文化

以聚乳酸-羟基乙酸为载体的氟苯尼考药物控制释放体系及抗菌性能的研究

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以聚乳酸-羟基乙酸为载体的氟苯尼考药物控制释放体系及抗菌性能...

作者：李姝琪广东药科大学

学位级别：硕士

氟苯尼考(FF)是一种硫代苯酚的氟化物类似物,是一种对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌均有效的广谱兽用抗生素,无潜在再生障碍性贫血作用等优点,被广泛应用于兽医畜牧业。但是,FF的水溶性差,生物利用度差,血浆半衰期缩短,这些缺点对于临床... 详细信息

氟苯尼考(FF)是一种硫代苯酚的氟化物类似物,是一种对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌均有效的广谱兽用抗生素,无潜在再生障碍性贫血作用等优点,被广泛应用于兽医畜牧业。但是,FF的水溶性差,生物利用度差,血浆半衰期缩短,这些缺点对于临床应用有很多不便。本文采用改良的单一乳化溶剂挥发法,以聚乳酸-羟基乙酸(PLGA)为载体材料,考察不同的包覆材料制备的氟苯尼考纳米粒制剂,以提高氟苯尼考的水溶性及控制药物释放来达到更好的治疗效果,结合冷冻干燥技术提高纳米粒制剂的稳定性,最后考察了氟苯尼考纳米粒制剂体外抗菌活性。文章主要研究内容及结果如下:1.本文建立FF高效液相色谱(HPLC)分析方法;采用G葡聚糖凝胶柱色谱法有效分离纳米粒与游离药物,建立了纳米粒的包封率和载药量测定方法。测定FF在不同溶剂中的平衡溶解度为后期理化性质考察和体外释放评价提供依据。2.纳米控释给药系统是一种很有前景的新型给药系统,具有提高药物有效治疗剂量的长期可控性、降低副作用、减少给药次数、减少药物毒性反应等优点。文章采用O/W乳液溶剂挥发法制备了载有氟苯尼考的PLGA纳米粒,并通过改变制备工艺(超声时间和超声功率)和制备处方(乳化剂种类、乳化剂浓度、药脂比、油水相体积比、药物浓度)为正交试验优化提供数据依据,以PVA浓度(A)、药脂比(B)、油水相体积比(C)、药物浓度(D)为考察对象,以包封率为评价指标,最终获得高包封率的FF-PLGA纳米粒(FF-PLGA NPs),并对最佳处方进行验证及理化性质(FTIR、DSC、XRD、TEM)的研究。结果表明FF-PLGA NPs所得最佳处方为:PVA浓度为4%,药脂比(FF:PLGA)为1:15,油水相体积比1:8,FF浓度为1.5 mg·mL。最佳处方制备的包封率为80.99±0.87%,载药量为1.65±0.01%,粒径为201.40±3.50 nm,PDI值为0.08±0.02,Zeta电位为0.95±0.04 m V,符合注射要求。最佳处方在水中的饱和溶解度为1.92±0.04 mg mL,明显高于FF原药(P<0.05)。体外释放结果表明FF-PLGA NPs开始释放较大量的药量,存在一定的突释现象,接着缓慢释放,维持一个较高的血药浓度水平直至药物释放完全。数学模型拟合结果显示,FF体外释放行为符合一级药物动力学,拟合方程为ln(1-Q/100)=-0.6251t-0.2335,R=0.9963,FF-PLGA NPs符合Ritger-peppas方程,拟合方程为lnQ=0.451lnt+2.974,R=0.9609,n<0.5,符合Fick扩散规律。3.利用亲水性2-HP-β-环糊精(2-HP-β-CD)作为包覆材料考察纳米体系的稳定性及理化性质。通过单因素考察及正交试验优化制备出高包封率又稳定的2-HP-β-CD包覆的FF-PLGA NPs(FF-2-HP-β-CD-PLGA NPs)。根据前期试验的基础重点研究了乳化剂浓度,药脂比,油水相体积药物浓度及2-HP-β-CD浓度。结果显示最佳处方为PVA浓度为2%,药脂比(FF:PLGA)为1:15,油水相体积比1:8,FF浓度为2 mg·mL,2-HP-β-CD浓度为1.5%。FF-2-HP-β-CD-PLGA NPs包封率为82.02±0.82%,载药量为2.03±0.02%,粒径为185.90±2.80 nm,PDI值为0.10±0.05,Zeta电位为-5.92±1.80 m V。最佳处方在水中的饱和溶解度为5.60±0.32 mg mL(约是原药的5倍,是FF-PLGA NPs的3倍),表明2-HP-β-CD的存在有效提高了FF在水中的分散作用。体外释放结果表明FF-PLGA NPs前4个小时约释放约44.96%,而FF-2-HP-β-CD-PLGA NPs前4个小时约释放37.85%,突释作用明显减弱(P<0.05),然后维持高血药浓度缓慢释放,这表明2-HP-β-CD包覆减缓药物的释放,避免了FF纳米粒的突释。数学模型拟合结果显示FF-2-HP-β-CD-PLGA NPs符合Ritger-peppas方程,拟合方程为lnQ=0.417lnt+2.794,R=0.9655,n<0.5,符合Fick扩散规律。4.以聚乙二醇(PEG)改性PLGA的两亲性共聚物PEG-PLGA作为载体材料,利用单因素考察和正交试验优化制备出较高包封率的FF纳米粒制剂(FF-PEG-PLGA NPs)。重点考察采用乳化溶剂挥发法制备FF-PEG-PLGA NPs的制备工艺中几个主要因素:乳化剂浓度、药脂比、油水相体积比、药物浓度对纳米粒制备的影响。结果表明当PVA浓度为1%,药脂比(FF:PEG-PLGA)为1:15,油水相体积比1:6,FF浓度为0.8 mg·mL,FF-PEG-PLGA NPs的包封率为81.04±1.04%,载药量为2.63±0.03%,粒径为12

关键词：氟苯尼考 PLGA纳米粒亲水性修饰材料冷冻干燥抗菌

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新疆模戳印染与浙江夹缬工艺比较研究

新疆模戳印染与浙江夹缬工艺比较研究

作者：李姝琪新疆艺术学院

学位级别：硕士

中国传统手工艺是人民群众在生活中的物质文化遗存物,作为我国优秀传统文化的组成部分,以便利、美化和丰富生活为目的。传统纺织类印染工艺种类繁多,有直接印花、防染印花、拔染印花、转移印花等名目。新疆模戳印染属于直接印染,浙江夹... 详细信息

中国传统手工艺是人民群众在生活中的物质文化遗存物,作为我国优秀传统文化的组成部分,以便利、美化和丰富生活为目的。传统纺织类印染工艺种类繁多,有直接印花、防染印花、拔染印花、转移印花等名目。新疆模戳印染属于直接印染,浙江夹缬工艺属于防染印花,两种工艺虽然在现有的种类划分中不同,但在古代都属于型版染缬。两种印花工艺都是借木制模具为型版,以植物染色为主,经过不同的染制过程后在土布上成型。印花布这一工艺品集实用性、文化象征性与艺术鉴赏性于一体,新疆模戳印花布与浙江夹缬花布的创作受到多种社会文化影响,将区域的生活环境与方式通过布这种媒介得以展示。两种工艺的图案中都是由地方文化到区域文化,再到中国传统文化的阶梯式代表性传承,这是区域文化发展的缩写物。结合各自工艺中体现出的图案造型、色彩搭配以及布面构图等,比较两地图式审美特征与文化内涵并做深入分析。将新疆与浙江鲜明的地域特色为区分,并与传统工艺相呼应,展现两地印花布的工艺之美。以实地调研为基础,比较研究新疆模戳印染与浙江夹缬工艺。以美学和图像学等学科相关理论内容中,将新疆模戳印染与浙江夹缬工艺的材料选用、模具与花布制作流程、图案形式美、文化特征等方面深入比较研究,对型版印花布的工艺流程与发展状态进行分析,从而对中国印花布市场需求有一个科学的把握。从实践与策略层面,应结合两地区域产业现状以及传统手工艺品和现代化产品的特点分析,着手新疆模戳印花布与现代产品特性的融合,推动新疆模戳印花产业的健康发展,加大印花布在市场的活跃性,激发手艺人创造性价值,为更好传承与发展这一工艺做出贡献。

关键词：新疆浙江模戳印染夹缬工艺图像分析

基于问题解决的初中生物学微课程设计与开发研究

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基于问题解决的初中生物学微课程设计与开发研究

作者：李姝琪陕西师范大学

学位级别：硕士

信息技术迅速发展的今天,人们学习与获取知识的方式也越来越多样化。微课程作为信息教育的产物,因其时间短、内容精、能提供优质网络教学资源的特点,受到了人们的密切关注。微课程在发展的过程中逐渐完善,基于问题解决的微课程或能为微... 详细信息

信息技术迅速发展的今天,人们学习与获取知识的方式也越来越多样化。微课程作为信息教育的产物,因其时间短、内容精、能提供优质网络教学资源的特点,受到了人们的密切关注。微课程在发展的过程中逐渐完善,基于问题解决的微课程或能为微课程发展提供新的思路。将问题解决与生物教学结合起来,提高学生的生物学问题解决能力,也是新课标生物教学的要求。虽然目前针对生物学问题解决和微课程各自的研究已基本成熟,但是将生物学问题解决与微课程结合应用于生物学教学中的研究还很稀缺。因此,基于问题解决进行初中生物学微课程的设计和开发研究,有一定的理论和实践价值,一方面可以培养初中生的问题解决能力,另一方面,对于微课程的持续发展和应用也可以提供新的方向。结合国内外关于初中生物学问题解决的相关文献研究和教育实习经验,本论文分析了生物学问题解决的影响因素、一般过程,提出培养学生问题解决能力的策略。结合微课程的文献研究,在对生物学问题解决、微课程的相关概念和理论依据梳理的基础上,给出基于问题解决的微课程概念界定,并以认知负荷理论、ARCS动机模型和布鲁姆目标分类理论为理论基础,在借鉴国内外关于微课程设计的基础上,本文提出基于问题解决的初中生物学微课程的设计模式、设计流程和教学模式,使本论文的研究更加具有可行性与科学性。最后,结合提出的微课程设计模式和设计流程,以人教版初中生物学七年级下册教材内容为案例,设计开发了部分问题解决型微课程,选取深圳市一所初中初一年级三个班级的学生为研究对象,并选取两节微课程案例——《血液的组成和各部分的功能是什么?》、《尿液的形成和排出过程是怎样的?》进行教学实验,旨在将初中生物学问题解决型微课程的设计模式、设计流程和教学模式应用于生物学教学实践中。结合问卷调查和访谈的结果,最后得到初中师生对开发的基于问题解决的微课程在微课程时长、知识点的选择和安排、使用的素材、是否围绕问解决进行设计等方面的高度认可,但对于微课程的辅助教学资源和其教学模式的设计仍需要结合实际教学情况进行修改完善。师生都认可将基于问题解决的微课程作为一种新的生物学教学方式,在以后教学中可以选择性地采用,本研究初步验证了问题解决型微课程设计模式和设计流程的可行性。

关键词：微课程问题解决初中生物学微课程设计微课程开发

欧李主要多酚物质成分分析及原花青素对马铃薯淀粉消化抑制作用研究

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欧李主要多酚物质成分分析及原花青素对马铃薯淀粉消化抑制作用研...

作者：李姝琪宁夏大学

学位级别：硕士

近年来,多酚物质对淀粉消化的抑制作用越来越成为研究者的关注热点,研究者们发现,不同来源的多酚物质对淀粉消化的抑制作用是有差异的。多酚可以通过作用于α-淀粉酶的活性位点,来抑制淀粉消化,并且多酚也可以通过与淀粉的相互作用来改... 详细信息

近年来,多酚物质对淀粉消化的抑制作用越来越成为研究者的关注热点,研究者们发现,不同来源的多酚物质对淀粉消化的抑制作用是有差异的。多酚可以通过作用于α-淀粉酶的活性位点,来抑制淀粉消化,并且多酚也可以通过与淀粉的相互作用来改变淀粉分子的结构,来减缓淀粉消化。欧李是一种富含多酚物质的果实,近年来在宁夏种植面积不断增加,马铃薯是宁夏的主要特色产业,目前加工主要以淀粉为主。本课题研究欧李原花青素对马铃薯淀粉消化抑制的影响,有助于开发马铃薯慢消化食品。实验首先对欧李中的多酚物质进行提取与主要成分分析,其次研究原花青素对马铃薯淀粉的消化影响。主要研究内容和结果如下:（1）欧李主要多酚物质成分分析选用欧李（农大4号）,采用高效液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）法检测果实中主要多酚物质成分,结果得出:欧李（农大4号）中主要多酚物质包括:儿茶素、表儿茶素、原花青素B1、原花青素B2、原花青素B3、杨梅素、槲皮素、异鼠李素、天竺葵-3-葡萄糖苷、绿原酸、矢车菊-3-葡萄糖苷。通过文献得知,欧李中原花青素和儿茶素含量相对较高,实验采用HPLC法测定含量较高的这两种物质含量,结果得出:原花青素含量为10.03 mg/g,儿茶素含量为0.31 mg/g。（2）宁夏马铃薯（青薯9号）淀粉结构及GI值分析首先采用扫描电镜（SEM）,对生鲜青薯9号切片和熟化后的马铃薯切片进行微观结构观察比较。发现生鲜青薯9号内部结构较松散,含有大量的马铃薯淀粉颗粒,其淀粉颗粒呈现清晰,具有规则的椭圆形状。熟化后的青薯9号其细胞壁被破坏和中间薄片的瓦解以及淀粉颗粒的膨胀和糊化,使酶与淀粉的结合位点暴露出来淀粉容易被消化。其次,测定熟化后的马铃薯GI值,发现淀粉消化率高、GI值最高达到106.42。（3）欧李原花青素对马铃薯淀粉结构与消化影响研究欧李原花青素对马铃薯淀粉结构影响:提取欧李中的原花青素添加到马铃薯淀粉中,采用X-射线衍射（XRD）、红外光谱（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）方法,观察原花青素对马铃薯淀粉结构影响。从微观结构图上观察,添加原花青素后的马铃薯淀粉的结构发生了较大的变化,结构变得比未添加欧李原花青素的马铃薯淀粉结构更加紧密。这是因为原花青素是由多个羟基结构和由苯环等组成的大分子物质,与马铃薯淀粉完全交织在一起,形成许多网状结构,马铃薯淀粉的长距离晶体结构被破坏,使得淀粉结构由疏松变紧密,分子空间变小,将影响到淀粉酶活性中心与淀粉底物接触。同时,淀粉分子链之间可以通过原花青素的连接重新形成新的疏水结构区,形成抗酶解结构,阻碍了酶的水解,另外,原花青素通过占据淀粉酶的活性中心,抑制淀粉酶活性,使淀粉酶的水解程度下降。随着原花青素添加量越大,这些作用越明显。欧李原花青素对马铃薯淀粉消化的影响:通过体外模拟消化实验,比较了马铃薯淀粉在添加欧李原花青素前后的消化率。研究结果得出:添加原花青素后的马铃薯淀粉消化率比未添加的马铃薯淀粉低。其原因一是马铃薯淀粉添加原花青素后,使淀粉结构变得无规则,构型紧密,使马铃薯淀粉与α-淀粉酶活性中心接触受阻,导致马铃薯淀粉水解减慢。二是由于原花青素与α-淀粉酶相关活性位点的共价结合,导致α-淀粉酶中心活性位点的氨基酸侧链被封闭,使α-淀粉酶的活性下降,最终导致马铃薯淀粉消化率低,GI值低。

关键词：欧李多酚原花青素马铃薯淀粉消化抑制

历史文化读本The Heritage of Chinese Civilization（第五章）英汉翻译实践报告

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历史文化读本The Heritage of Chinese Civilization（第五章）英...

作者：李姝琪黑龙江大学

学位级别：硕士

历史文化读本有其独特的写作风格,旨在综合而全面地介绍某一国家或地区的历史与文化,并使之得以传播于读者大众之中。因此,历史文化读本的语言要通俗易懂。本次英汉翻译实践的材料选自the Heritage of Chinese Civilization(中华文明遗... 详细信息

历史文化读本有其独特的写作风格,旨在综合而全面地介绍某一国家或地区的历史与文化,并使之得以传播于读者大众之中。因此,历史文化读本的语言要通俗易懂。本次英汉翻译实践的材料选自the Heritage of Chinese Civilization(中华文明遗产),选段内容简要介绍了中国近代历史与文化。材料文本在词汇和句法结构等各方面有着鲜明的特征。本篇报告首先介绍了本次翻译实践的任务描述和翻译过程描述,随后介绍翻译案例分析,提出翻译过程中作者遇到的难点问题及其解决办法,就翻译方法进行了举例论述。笔者希望,历史文化相关的同类文本能从本次翻译实践报告的翻译案例分析以及心得总结中获得一定的借鉴与帮助,从而对这类文本的翻译质量之提高起到一定的积极作用。

关键词：历史文化读本英汉翻译词汇句法结构翻译方法

自由基介导的烯烃胺氯化和芳烃C-H键硫化反应研究

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自由基介导的烯烃胺氯化和芳烃C-H键硫化反应研究

作者：李姝琪厦门大学

学位级别：硕士

近年来,自由基反应在有机合成中占有重要地位。区别于一般方法,此类反应可以合成热力学较不稳定产物,反应时又不受位阻影响且条件温和,因此具有极大的发展潜力。另外,自由基发生加成或环化反应时不受β-裂解影响特点的发现使自由基反应... 详细信息

近年来,自由基反应在有机合成中占有重要地位。区别于一般方法,此类反应可以合成热力学较不稳定产物,反应时又不受位阻影响且条件温和,因此具有极大的发展潜力。另外,自由基发生加成或环化反应时不受β-裂解影响特点的发现使自由基反应的适用范围得到了提升。因此,发展一种应用自由基反应原理的合成氨基氯化衍生物的合成方法是一项十分有意义的工作。带有氨基氯化物结构的分子不仅广泛存在于生物体内,具有丰富的生物活性,而且在有机合成中多为重要的合成中间体,因此在有机化学合成中占有非常重要的地位。以往合成氨基氯化物的方法或使用金属试剂,或大量使用氧化剂,或在底物选择上具有巨大的局限性。因此,发展一种简单、高效且具有良好普适性的氨基氯化衍生物合成方法是十分必要且迫切的。本文首先发展了一种氮自由基通用生成方法,自由基对分子内不饱和碳碳双键、碳碳三键加成反应,生成多种1,2-氨基氯化物,并以此课题为基础学习并掌握了科学研究所必需的技能和专业知识。总结如下:(1)以a为标准底物(见图一),考察了不同变量及变量使用量对于环化反应的影响,从而确定了含氮底物氧化生成自由基并进行环化加成反应的最佳条件。(2)考察了该反应对多种含氮底物、活泼烯烃及苯环取代基的适用性,展示了该反应温和、通用、高效等优点。(3)设计自由基探针反应,验证了反应原理是自由基原理,并对产物在有机合成中的应用简单举例。在上述工作完成后,我们将关注点集中在如何应用更加绿色环保的电化学合成方法产生氮、硫、磷等杂原子自由基,并使之发生分子内环化反应,由简单底物出发,一步合成具有生物活性或具有药用价值的化合物分子。苯并噻唑和噻唑并吡啶类化合物在有机材料和制药领域具有十分广泛的应用价值。如何通过电化学方法制备活性自由基中间体并合成此类化合物,成为我们新的科研目标。在一年半的探索研究后,我们发展并发表了既不需要金属也不需要当量氧化剂的电化学合成方法(见图二),这种方法应用2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)做催化剂,广泛而高效的以硫代酰胺类化合物为底物合成苯并噻唑和噻唑并吡啶类化合物。我们更对此方法的发生机理进行了探讨,分别进行了自由基探针试验、循环伏安实验、控变量滴定实验并辅以理论计算数据。根据实验结果,我们认为硫代酰胺类底物经过内电子转移途径被TEMPO+氧化为中间体(第三章详述),形成的中间体最终发生S-O键均裂产生亚胺硫自由基,最终亚胺硫自由基向苯环临位发生加成环化反应,完成C-S键的构筑从而生成苯并噻唑类或噻唑并吡啶类目标化合物。

关键词：自由基反应电化学合成环化反应