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基于电喷雾-离子淌度质谱技术检测铃木-宫浦的反应中间体

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质谱学报 2024年第1期45卷 165-173,I0006页

作者：李哲邱朝辉王伟民徐福兴丁传凡宁波大学材料科学与化学工程学院浙江宁波315211 质谱技术与应用研究院浙江省先进质谱技术与分子检测重点实验室浙江宁波315211

本研究主要以铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)中的C—C偶联反应为研究对象,使用四(三苯基膦)钯作为催化剂,将3-溴吡啶、3-溴喹啉、3-溴-5-苯基吡啶分别与苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸在甲苯溶剂环境中进行“一锅法反应”。反... 详细信息

本研究主要以铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)中的C—C偶联反应为研究对象,使用四(三苯基膦)钯作为催化剂,将3-溴吡啶、3-溴喹啉、3-溴-5-苯基吡啶分别与苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸在甲苯溶剂环境中进行“一锅法反应”。反应过程中定时取样,采用电喷雾-捕集离子淌度飞行时间质谱(ESI-TIMS-TOF MS)对Suzuki-Miyaura偶联反应的氧化加成过程与转移金属化过程后生成的中间体进行检测。研究表明:1)在氧化加成过程中,由于苯硼酸并未参与中间体的形成,所以在含有不同苯硼酸参与的反应中检测到的中间体质荷比相同,然而转移金属化过程后,由于参与偶联反应的2种物质不同,检测到的中间体不同;2)检测到的中间体同位素峰与预测图谱一致;3)使用捕集离子滴度飞行时间(TIMS-TOF)对检测到的基团进行离子迁移率检测以区分同分异构体,同时对检测到的中间体进行MS/MS分析,研究碎裂基团,利用TIMS-TOF得到的质荷比、离子迁移率、MS/MS等数据研究有机反应机理,可为金属Pd催化的反应机制研究提供参考。

关键词：捕集离子淌度飞行时间质谱(TIMS-TOF MS) 反应中间体离子迁移率铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)

党的十八大以来我国中小学教师政策回溯与展望——基于政策“工具—要素”框架的分析

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中国远程教育 2024年第7期 24-37页

作者：田士旭教育部普通高校人文社会科学重点研究基地北京师范大学教师教育研究中心

兴国必先强师，教师是教育发展的第一资源。党的十八大以来，伴随着教育强国战略的持续推进，我国中小学教师队伍建设进入一个新的历史发展阶段。研究基于政策工具理论的视角，构建出“政策工具类型—教师政策要素”理论分析框架，运用... 详细信息

兴国必先强师，教师是教育发展的第一资源。党的十八大以来，伴随着教育强国战略的持续推进，我国中小学教师队伍建设进入一个新的历史发展阶段。研究基于政策工具理论的视角，构建出“政策工具类型—教师政策要素”理论分析框架，运用文本计量和内容分析的方法，对党的十八大以来国家层面颁发的68份关于中小学教师队伍建设的政策文本进行了分析。研究发现，党的十八大以来国家推进中小学教师队伍建设的政策举措呈现出多元、全面、补短的特征，但总体上存在能力建设型政策工具使用过溢，政策工具在组合搭配上存在结构性失衡；教师政策要素主要集中于“能力素质”要素，政府的政策供给协调作用不充分；政策工具与教师政策要素的契合度有待提升等问题。在此基础上，提出对我国未来中小学教师政策体系的展望。

关键词：党的十八大中小学教师政策政策工具政策要素

考虑蠕变三阶段的哈氏合金X蠕变-疲劳裂纹扩展模拟

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天津大学学报（自然科学与工程技术版） 2024年第3期57卷 321-333页

作者：张俊红李哲华林杰威于洋洋戴胡伟天津大学先进内燃动力全国重点实验室天津300354 天津仁爱学院机械工程学院天津301636

结合应变硬化定律和连续损伤力学,提出了一种考虑蠕变3阶段的本构模型,对650℃下的哈氏合金X的CT试样进行了裂纹扩展有限元模拟分析.对比分析了不同蠕变阶段对纯蠕变裂纹扩展的影响,使用考虑蠕变3个阶段的本构模型进行了蠕变-疲劳裂纹... 详细信息

结合应变硬化定律和连续损伤力学,提出了一种考虑蠕变3阶段的本构模型,对650℃下的哈氏合金X的CT试样进行了裂纹扩展有限元模拟分析.对比分析了不同蠕变阶段对纯蠕变裂纹扩展的影响,使用考虑蠕变3个阶段的本构模型进行了蠕变-疲劳裂纹扩展模拟,讨论了载荷幅值、载荷比和保载时间对裂纹扩展速率的影响,并分析了每种载荷条件对裂纹扩展期间损伤积累的贡献.结果表明:纯蠕变裂纹扩展模拟结果中,考虑所有蠕变阶段的本构模型计算结果与实验结果一致性最高.载荷从5 kN增加到7 kN,考虑蠕变第Ⅰ、Ⅱ阶段的裂纹扩展速率平均预测差异由0.57增至0.61,考虑蠕变第Ⅱ阶段和考虑蠕变第Ⅱ、Ⅲ阶段分别由0.67减至0.64、由0.16减至0.07.蠕变-疲劳裂纹扩展模拟结果显示,随着载荷幅值从5 kN增大至7 kN,载荷比从0.01增至0.50,裂纹扩展速率前者增大、后者减小,da/dt-C t,avg曲线斜率基本不变,同时蠕变损伤占比增大,疲劳和交互损伤占比减小,各加载情况结果的蠕变损伤均占主导,其次为交互损伤,疲劳损伤占比最小.随保载时间从1 s增加到1800 s,循环相关的裂纹扩展速率增大,时间相关的扩展速率减小,da/dt-C t,avg曲线斜率增大,蠕变损伤增大,疲劳损伤减小,交互损伤先增后减,保载时间为10 s时各损伤占比近似相等,保载时间为1 s时疲劳损伤为83%,保载时间为600 s时蠕变损伤为96%.

关键词：本构模型蠕变-疲劳裂纹生长有限元模拟哈氏合金X

疫情后期青少年的抑郁和焦虑变迁趋势及其潜在因果:一项追踪研究

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心理学报 2024年第4期56卷 482-496页

作者：杨之旭彭海云辛素飞首都经济贸易大学劳动经济学院北京100070 北京体育大学心理学院北京100084 鲁东大学教育科学学院新旧动能转换与黄河流域青少年心理健康协同创新中心〔鲁东大学〕烟台264025

在新冠疫情初期,青少年抑郁、焦虑问题急剧恶化,而疫情后期青少年抑郁、焦虑的发展状况尚不清晰。结合我国疫情发展趋势,本研究采用流调中心抑郁量表、焦虑自评量表、心理韧性量表、亲社会倾向量表收集了疫情后期我国1170名中学生三次数... 详细信息

在新冠疫情初期,青少年抑郁、焦虑问题急剧恶化,而疫情后期青少年抑郁、焦虑的发展状况尚不清晰。结合我国疫情发展趋势,本研究采用流调中心抑郁量表、焦虑自评量表、心理韧性量表、亲社会倾向量表收集了疫情后期我国1170名中学生三次数据(T1=2021年5月;T2=2021年11月;T3=2022年5月),并借助潜在增长曲线模型对疫情后期青少年抑郁、焦虑的变化轨迹、性别差异及其潜在因果进行探讨。结果表明,疫情后期青少年的抑郁、焦虑水平逐渐下降,且男生和女生的变化轨迹无显著差异;心理韧性对抑郁、焦虑的初始水平及其变化轨迹均有显著的预测作用,即T1的心理韧性水平越高,T1的抑郁与焦虑水平越低,此后抑郁和焦虑的下降速度也越快。此外,青少年抑郁的初始水平及其变化趋势均能够负向预测T3的亲社会倾向,即T1抑郁水平越高,T3亲社会倾向越低;抑郁下降速度越快,T3亲社会倾向越高。总之,在疫情后期,我国青少年心理健康变化呈向好趋势,这一发现可为青少年的心理健康服务体系提供经验证据。

关键词：青少年抑郁焦虑心理韧性亲社会倾向

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考虑轴力与底板约束的埋入式钢柱脚刚度模型

哈尔滨工业大学学报 2024年第2期56卷 18-27页

作者：赵宪忠许晓旭闫伸土木工程防灾国家重点实验室(同济大学) 上海200092 同济大学土木工程学院上海200092

为准确预测埋入式(特别是浅埋)钢柱脚节点的初始转动刚度,将柱脚的埋入段简化为地基梁,基于初参数法完善考虑轴力影响的Winkler地基上的Timoshenko梁理论,提出受锚栓和混凝土约束的柱脚底板转动刚度的计算方法,进而建立可以综合反映柱... 详细信息

为准确预测埋入式(特别是浅埋)钢柱脚节点的初始转动刚度,将柱脚的埋入段简化为地基梁,基于初参数法完善考虑轴力影响的Winkler地基上的Timoshenko梁理论,提出受锚栓和混凝土约束的柱脚底板转动刚度的计算方法,进而建立可以综合反映柱脚埋深、埋入段剪切变形、钢柱轴力、底板约束影响的埋入式钢柱脚转动刚度模型。基于已验证的有限元模型进行参数分析,研究埋深比、轴力和锚栓布置对柱脚转动刚度的影响。与有限元结果的对比表明,提出的刚度模型较过往文献中理论模型具有更高的精度和更好的适用性,尤其是对于埋深比为0.5~1.5的浅埋柱脚节点。理论与有限元结果表明:埋深比较小时,柱脚转动刚度随埋深比的增加快速增大,而埋深比增加到一定程度后,其对转动刚度几乎无影响;柱脚转动刚度随钢柱轴压力增加呈增大的趋势;对于浅埋柱脚节点,底板约束对其转动刚度的影响较大,而随着埋深的增大,其影响逐渐减小;底板转动约束对埋深比小于1.5的节点刚度具有显著影响,当埋深比增大至2.5,其影响可以忽略。

关键词：埋入式柱脚转动刚度埋深轴力底板约束 Timoshenko梁 Winkler地基

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基于FAHP的饲料厂房建设成本风险探析

饲料工业 2024年第10期45卷 139-144页

作者：隋岩鹏李哲岳亚娜广西机电职业技术学院广西南宁530007

针对饲料厂房建设成本风险不易准确界定的问题,从饲料厂房选址、饲料加工生产、饲料物流运输、饲料厂房运维4个层面的12个成本风险关键影响因素入手,采用层次分析法与模糊综合评价法相结合的模糊层次分析方法,建立模糊层次分析模型计算... 详细信息

针对饲料厂房建设成本风险不易准确界定的问题,从饲料厂房选址、饲料加工生产、饲料物流运输、饲料厂房运维4个层面的12个成本风险关键影响因素入手,采用层次分析法与模糊综合评价法相结合的模糊层次分析方法,建立模糊层次分析模型计算饲料厂房建设成本风险等级、大小及因素权重,提出了全过程定性分析与定量分析相结合的成本风险分析方法,所得结果量化且直观,并经实例验证该法简易可行,结论符合实际继而为饲料厂房建设成本控制提供了一种较为客观的判断思路。

关键词：饲料厂房建设成本风险因素层次分析模糊综合评价

种业振兴背景下浅谈我国家禽品种审定制度及改进刍议

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中国畜牧杂志 2024年

作者：贾晓旭江苏省家禽科学研究所

家禽品种审定是针对商业化品种上市的行政许可，肩负着鉴定和筛选优良品种的历史使命。本研究从家禽品种审定的法律依据、审定机构、审定对象和审定的作用等方面系统总结了我国现行家禽品种审定制度现状。针对家禽品种审定面临的流程复... 详细信息

家禽品种审定是针对商业化品种上市的行政许可，肩负着鉴定和筛选优良品种的历史使命。本研究从家禽品种审定的法律依据、审定机构、审定对象和审定的作用等方面系统总结了我国现行家禽品种审定制度现状。针对家禽品种审定面临的流程复杂、审定通道太窄、育种企业多而不强和品种知识产权保护难以落地等问题，提出品种审定权力适当下放、简化审定流程让市场发挥资源配置作用、提高模仿性家禽品种审定的门槛等策略来推进家禽品种科技创新成果快速产出和转化为现实生产力，激发原始创新活力，推动种业科技实现自立自强。

关键词：家禽品种审定种业振兴

基于LBM的多分散颗粒-气泡湍流碰撞频率的直接数值模拟研究

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煤炭学报 2024年

作者：杨学松陈冬琴王云琳李哲邢耀文桂夏辉中国矿业大学炼焦煤资源绿色开发全国重点实验室中国矿业大学国家煤加工与洁净化工程技术研究中心

浮选是细粒矿物提质除杂的重要手段，但面临微细粒回收率低的难题。湍流是强化微细粒浮选的必要条件，但其多尺度碰撞及调控机制尚未明晰。尤其对于多分散颗粒/气泡体系，传统的浮选理论与现代工业应用之间存在一定的差距。本文以湍流... 详细信息

浮选是细粒矿物提质除杂的重要手段，但面临微细粒回收率低的难题。湍流是强化微细粒浮选的必要条件，但其多尺度碰撞及调控机制尚未明晰。尤其对于多分散颗粒/气泡体系，传统的浮选理论与现代工业应用之间存在一定的差距。本文以湍流中多分散颗粒-气泡碰撞行为为研究对象，采用各向同性湍流直接数值模拟（DNS），并结合碰撞动力学理论，以径向相对速度和分布函数为分析突破口，研究了大尺度涡输运-微尺度涡局部富集效应下的湍流碰撞特性，及其尺寸效应对碰撞过程的影响。研究发现，多分散效应和惯性作用导致点粒子直接数值模拟结果与经典Saffman&Turner模型预测值存在明显差异，明确了经典理论在预测多分散体系中的局限性。这一发现强调了高保真预测多分散颗粒气泡体系中湍流特征与理想碰撞频率的必要性。在大涡输运和微涡富集的竞争协调作用下，提高湍流耗散率和增大微细颗粒/气泡直径是提高多分散颗粒和气泡理想碰撞频率的有效途径。另外，随着颗粒/气泡尺寸离散度的增加，大涡输运作用被增强，但微涡局部富集效应被削弱。因此存在最佳离散度可实现较高的多分散粒度的颗粒-气泡群碰撞频率。这表明调控浮选过程中的颗粒/气泡尺寸分布对提高分选效率具有重要意义。本研究阐明了大尺度涡湍流输运效应与小尺度涡局部富集效应的竞争协同作用下颗粒-气泡碰撞机理，为现代浮选颗粒-气泡矿化理论提供了丰富的理论支持。

关键词：浮选湍流多尺度涡直接数值模拟碰撞频率

基于空间耦合传输方法的FBG传感器转子涡动测温误差及其影响因素研究

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光子学报 2024年第4期53卷 104-119页

作者：陈思彤黄俊斌顾宏灿姚高飞徐丹李哲宇海军工程大学兵器工程学院武汉430033 海军工程大学电子工程学院武汉430033 海军工程大学电磁能技术全国重点实验室武汉430033

针对电机转子涡动对光纤光栅温度监测系统精度产生的影响,采用光纤光栅(FBG)的传输矩阵理论和自聚集透镜的耦合损耗理论,建立了涡动条件下FBG扫描光谱模型,结合相关试验,研究了扫描光谱的畸变规律及系统测温误差的影响因素。结果表明:... 详细信息

针对电机转子涡动对光纤光栅温度监测系统精度产生的影响,采用光纤光栅(FBG)的传输矩阵理论和自聚集透镜的耦合损耗理论,建立了涡动条件下FBG扫描光谱模型,结合相关试验,研究了扫描光谱的畸变规律及系统测温误差的影响因素。结果表明:涡动导致扫描光谱反射峰发生偏移、3 dB带宽减小,通过协调涡动频率和解调仪扫描频率,使准直器间耦合损耗周期达到FBG光谱扫描时间的10倍以上(q>10)是保证较低测温误差的关键;同时,质心法对剧烈涡动条件下扫描光谱的寻峰效果明显优于高斯曲线拟合法。随着转子端面处的径向位移幅值或轴线偏角幅值的增大,系统的测温误差先缓慢地增大、后剧烈地增大;随着椭圆形轴心运动轨迹轴比的增大,测温误差先剧烈地增大、后缓慢地增大至稳定。当转子径向位移幅值小于200μm、轴线偏角幅值小于0.167°时,在轴比等于3、q值等于10条件下,15次采样试验反映出质心法和高斯曲线拟合法分别令系统的测温误差从2.9℃降低至0.6℃和1.1℃,为监测系统的应用与测温精度的预估提供了依据。

关键词：光纤光栅温度传感器转子温度监测系统转子涡动畸变光谱测温误差