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吡啶基金属有机框架材料的合成、结构及性能研究

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吡啶基金属有机框架材料的合成、结构及性能研究

作者：李军军长春理工大学

学位级别：硕士

金属有机框架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是由金属中心离子或金属簇与含有结合位点的有机配体自组装形成的多孔晶体材料。在MOFs的构建过程中,引入共轭的有机配体或金属团簇可以形成具有不同荧光特性的发光金属有机框架材料(LM... 详细信息

金属有机框架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是由金属中心离子或金属簇与含有结合位点的有机配体自组装形成的多孔晶体材料。在MOFs的构建过程中,引入共轭的有机配体或金属团簇可以形成具有不同荧光特性的发光金属有机框架材料(LMOFs),它们在荧光传感领域具有巨大的潜力。由此,本论文以过渡金属离子为金属中心、吡啶基配体为主配体、带有功能化官能团的羧酸配体为辅助配体,在水热或溶剂热条件下成功合成八个新型金属有机框架材料,并对其中的一个金属有机框架材料进行合成后修饰(PSM),得到一种稀土离子功能化的复合材料。然后对它们的结构、稳定性以及荧光检测性能进行相应的研究。具体内容如下:(1)以过渡金属(Zn和Cd)、吡啶基配体3,5-二(4-咪唑-1-基)吡啶(Bip)和5-磺酸基间苯二甲酸(Hsip)合成三个具有不同维度的LMOFs:[Zn(Bip)(Hsip)(HO)]·5HO(CUST-751)、[Cd(Bip)(Hsip)(HO)]·2HO(CUST-752)和[Zn(Bip)(Hsip)(HO)]·3HO(CUST-753)。荧光传感实验表明,CUST-751和CUST-752都可以通过荧光猝灭快速、灵敏以及有选择性地检测有机溶液中的Fe和CrO离子,它们的猝灭常数(K)可以达到10M。除此之外,发光的CUST-751还可以检测2,4,6-三硝基苯酚(TNP),其K为3.44×10M。(2)选择以Bip作为主配体,二齿羧酸类配体2-氨基对苯二甲酸(NH-NDC)和2-溴对苯二甲酸(Br-BDC)为辅助配体,锌离子作为金属中心,在溶剂热条件下合成两个具有三维配位网络的Zn-LMOFs:[Zn(Bip)(NH-NDC)]·HO(CUST-754)和[Zn(Bip)(Br-BDC)]·5DMF(CUST-755)。随后,粉末X射线衍射(PXRD)和热重分析(TGA)证明它们的相纯度高、热稳定性良好。最后,发光实验表明,两种MOFs都可以检测水环境中的Fe离子、Cr离子、NFT和NZF,其检测限(LOD)都低至10M。(3)以金属镍(Ni)节点,Bip和1,4-萘二酸(HNDC)为配体,通过溶剂热法成功合成一个新的金属有机框架材料[Ni(Bip)(HNDC)(HO)](CUST-756)。通过合成后修饰法,在具有未配位羧基位点的CUST-756上负载稀土Eu离子,得到Eu@CUST-756发光复合材料。通过红外、PXRD、TGA、X射线光电子能谱(XPS)等一系列基础表征,证明Eu离子与羧基发生配位作用且Eu@CUST-756发光材料具有优异的热稳定性。荧光传感实验表明,Eu@CUST-756材料可以通过荧光增强现象检测Cr离子,LOD为5.44μM。此外,它还可以通过发光猝灭效应检测Fe离子,LOD为7.51μM。(4)以N,N-二(吡啶-4-基)草酸酰胺(4,4’-bpox)和Hsip为配体,Co离子为金属中心;以Bip和对苯二甲酸(BDC)为配体,Ni离子为金属中心,在溶剂热条件下成功合成两个新MOFs:[Co(4,4’-bpox)(Hsip)(DMF)](CUST-757)和[Ni(Bip)(BDC)(HO)](CUST-758)。它们可能是优良的质子导电材料。

关键词：金属有机框架材料吡啶基配体荧光传感合成后修饰

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基于金属有机骨架材料的集水系统实验研究

基于金属有机骨架材料的集水系统实验研究

作者：李军军北京建筑大学

学位级别：硕士

水资源匮乏是世界很多地区面临的重要问题,大气中水资源丰富,其水资源储量是全世界河流总量的六倍,因此大气汲水技术引起了国内外学者的广泛关注,其中,吸附式空气取水技术可利用低品位的太阳能驱动再生,其设备结构简单,能耗低,是世界各... 详细信息

水资源匮乏是世界很多地区面临的重要问题,大气中水资源丰富,其水资源储量是全世界河流总量的六倍,因此大气汲水技术引起了国内外学者的广泛关注,其中,吸附式空气取水技术可利用低品位的太阳能驱动再生,其设备结构简单,能耗低,是世界各地学者的研究热点。然而,目前的吸附式大气集水系统的集水效率较低,阻碍了该技术的推广应用。其中,吸附材料的优化选择,吸附性能的测试表征,固体吸附床结构设计与优化,以及集水系统的结构设计与优化是该技术亟待解决的关键问题,鉴于以上问题,本文开展了实验研究。首先,本文基于多种固体吸附材料的吸脱附特性测试结果,选用MOF-303作为吸附剂,制备了肋片式和平板式两种不同结构的吸附床,设计搭建了吸附床试验台,测试分析了两种吸附床的吸脱附性能。结果表明肋片式吸附床结构的传热性能好于平板式吸附床,其吸附速率为平板式的2.5倍。最终选用肋片式吸附床实验测试了干球温度分别为28℃、32℃、36℃、40℃、44℃,空气相对湿度分别为20%、40%、60%、80%,风速分别为0.2 m/s、0.6 m/s、1 m/s、2 m/s、3 m/s、4 m/s条件下吸附床的吸附速率和温度变化,以及辐射强度分别为100 W/m、300 W/m、500 W/m、700W/m、900 W/m下吸附床再生过程中水的释放速率和温度变化。研究结果表明:随着相对湿度增加,吸附床吸附速率越快,吸附量越大;随着温度的增加,吸附速率下降;随着流速增加,吸附速率加快,同时,风速从0.2 m/s增加至1 m/s时吸附速率增幅较大,风速从1 m/s增至4m/s时,吸附量虽有所增加但增幅减小;再生过程中当吸附床表面辐射强度达到700W/m时,吸附床表面温度可达到80℃以上,释水效率可达到75%。在此基础上设计了一种基于金属有机骨架(MOF-303)的新型大气集水实验系统,该集水系统采用翻转式结构设计,可实现吸附和再生过程同时进行,同时对吸附模块、再生模块和冷凝模块进行了优化设计。在实验室内对新型集水系统进行了测试,结果表明:辐射强度为900 W/m时集水装置的循环总效率可达55%以上。本课题的开展为吸附式大气集水系统的优化设计和实际应用提供了参考。

关键词：吸附式大气集水装置 MOFs吸附材料吸附床结构吸附速率实验研究

戴高乐时期法国核外交政策研究（1958-1964）

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戴高乐时期法国核外交政策研究（1958-1964）

作者：李军军河南大学

学位级别：硕士

1958年戴高乐重新执政法国,推行戴高乐主义,主张建立独立的核力量,实行核外交政策。二战后,法国国力走向衰落,戴高乐主义下的大国情结,促使法国开始追求独立核力量。法国独立核力量建设深深根植于核时代的大国核垄断,美国、苏联和英国... 详细信息

1958年戴高乐重新执政法国,推行戴高乐主义,主张建立独立的核力量,实行核外交政策。二战后,法国国力走向衰落,戴高乐主义下的大国情结,促使法国开始追求独立核力量。法国独立核力量建设深深根植于核时代的大国核垄断,美国、苏联和英国三国奉行核霸权政策,排挤法国等非核国家,以独享核垄断地位。与此同时,民族解放运动动摇了法国民族神话,阿尔及利亚等昔日领土的丧失,重重的冲击了法国国际地位。除此之外,世界上反核运动呼声强烈,也是法国建设独立核力量面临的压力。法国核外交政策在戴高乐主义指导下进行的,服务于“独立与伟大”的外交总框架。戴高乐主义是一种独立自主强权的价值观,体现在独立防务观、独立外交观和欧洲人的欧洲观三方面。在这种观念下,戴高乐主义决定了法国核外交政策的目标,直接目标是争取和实现建立其独立的核力量,根本目标是恢复、显示和维护法国的大国地位。独立核力量为法国提供了行动自由及谈判砝码的双重保障。正是在实行核外交的情形下,法英有限核合作、法德核共享、谋求与华建交以及法苏大国关系贯穿始终,彼此之间形成了各具特色的多种多边关系。在法英有限合作中,以美英特殊关系为关键节点,法国提出《三方备忘录》以获取美国核援助,遭到美国拒绝,法国被迫转向与英国建立有限核合作。在法德核共享中,“多边核力量”成为一个紧要因素,法国反对将本国核力量纳入多边轨道,遂与西德签订《法德友好条约》,期望以法德核共享方案对抗“多边核力量”下的北约核分享规则。在中法核共识中,双方都反对1963年《部分禁止核试验条约》,双方达成了一致的核利益,促进了中法建交。法国对苏联采取的策略是将其作为可合作力量,在反对西德拥核问题上保持统一意见,建立起“从大西洋到乌拉尔——欧洲人的欧洲”的新欧洲设想和“缓解、谅解、合作”的东方政策。在法国核外交的具体实践过程中,存在着一种共性和特性的关系,特别是法英关系的合作性,法德关系的依赖性,中法关系的创新性,思考法美关系的独立性。通过这些案例的比较分析,从中透视法国核外交政策的特征、效用和多国关系互动,我们发现,核外交政策产生之初就依存于戴高乐主义,目标是为了实现法国“独立与伟大”,基于这点,核外交政策基本上取得了成功。法国从一个欧洲二等国家,走向世界第三个核大国的地位。戴高乐主义下的核外交政策不仅摒除了美国干预,与英国、西德加强核合作,确立了法国在欧洲的首要地位,也打开了与中国、苏联的对外关系,同时,核外交政策本身也在法国数位继任者那里,不断传承与创新。但是,法国核外交政策因其巨大的经济成本,人民实际生活水平反而下降,故其具有一定的局限性和脆弱性。

关键词：法国核外交政策戴高乐主义核威慑力量

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自动化码头多级作业超网络延误传导特性研究

交通运输系统工程与信息 2022年第2期22卷 280-289,297页

作者：许波桅王玲玲李军军上海海事大学物流科学与工程研究院上海201306 上海海事大学商船学院上海201306

不确定环境下自动化集装箱码头(自动化码头)多级作业延误现象频发,随着时间的推移,延误会在多级作业间传导,形成“连锁”效应,严重影响港口的整体效益。为了提升企业应对作业延误的能力,依据超网络理论和传播动力学理论,构建自动化码头... 详细信息

不确定环境下自动化集装箱码头(自动化码头)多级作业延误现象频发,随着时间的推移,延误会在多级作业间传导,形成“连锁”效应,严重影响港口的整体效益。为了提升企业应对作业延误的能力,依据超网络理论和传播动力学理论,构建自动化码头多级作业超网络。结合小世界网络理论的网络拓扑特征,从特征路径长度、聚类系数及SIS(易感-感染-易感模型)模拟3方面对延误在多级作业超网络中的传导速度、传导广度以及传导能力进行讨论与数值模拟分析。结果表明,较短的传导路径和较大的聚类系数会使不确定事件带来的延误在多级作业超网络中更快和更广地传导,聚类系数较小的故障节点传导扩散会受聚类特性抑制。多级作业超网络的传导能力随初始故障节点数量的增加而增加,随修复概率增加而减少。本文有利于企业管理者主动应对不确定事件带来的延误,提升港口的运作效率。

关键词：智能交通传导特性多级作业超网络自动化集装箱码头传播动力学

中国特色社会主义共同富裕:科学内涵、制度保障和分配改革

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当代经济研究 2022年第10期 35-42页

作者：李军军李建平福建师范大学经济学院福州350007 福建师范大学马克思主义学院福州350007

共同富裕是社会主义的本质要求,是中国式现代化的重要特征。要坚持马克思主义,准确把握中国特色社会主义共同富裕的内涵,强化中国特色社会主义共同富裕的制度保障,把促进全体人民共同富裕作为社会主义现代化建设的战略目标,不断推进改... 详细信息

共同富裕是社会主义的本质要求,是中国式现代化的重要特征。要坚持马克思主义,准确把握中国特色社会主义共同富裕的内涵,强化中国特色社会主义共同富裕的制度保障,把促进全体人民共同富裕作为社会主义现代化建设的战略目标,不断推进改革开放,处理好效率与公平、计划与市场的辩证关系。深化收入分配制度改革,优化初次分配和再分配,发挥社会主义核心价值观在三次分配中的引导作用,走中国特色社会主义共同富裕道路。

关键词：中国特色社会主义共同富裕制度保障分配改革

级联失效下海港-陆港集装箱运输网络鲁棒性分析

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交通运输系统工程与信息 2023年第3期23卷 265-279页

作者：许波桅唐灿璇李军军上海海事大学物流科学与工程研究院上海201306 上海海事大学商船学院上海201306

当海港受到攻击而失效时,由于港口间的连通关系,会在海港-陆港集装箱运输网络中产生级联失效效应,进而扩散到整个网络中。为此,本文研究海港-陆港集装箱运输网络级联失效下的鲁棒性,设计海港节点与陆港节点的不同状态指标,根据节点失效... 详细信息

当海港受到攻击而失效时,由于港口间的连通关系,会在海港-陆港集装箱运输网络中产生级联失效效应,进而扩散到整个网络中。为此,本文研究海港-陆港集装箱运输网络级联失效下的鲁棒性,设计海港节点与陆港节点的不同状态指标,根据节点失效传播能力与节点间引力模型建立失效节点负载转移方程,构建海港-陆港集装箱运输网络级联失效模型和鲁棒性评估指标,探讨邻居节点失效传播能力阈值、节点冗余量、跳港比例、海港合作陆港数量变化,以及不同节点攻击方式对网络鲁棒性的影响,同时,探究在海港失效后,其竞争港口的业务量变化。结果表明,在增强鲁棒性能方面,节点失效传播能力阈值与跳港比例存在最优取值区间;在一定范围内提高节点的容差参数有助于降低网络级联失效的影响;同时,海港所合作的陆港重叠范围不应过高;竞争港口会瓜分一部分失效海港的业务份额,其业务份额与两港口之间的距离和竞争港口的作业能力相关。

关键词：综合运输失效传播级联失效模型海港-陆港集装箱运输网络鲁棒性

1963年《部分禁止核试验条约》与中法建交

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史学月刊 2022年第1期 81-90页

作者：孙君健李军军河南大学历史文化学院河南开封475001

美、苏、英三国为了共谋核垄断,于1963年出台《部分禁止核试验条约》,中、法两国对此表示强烈反对。中国政府驳斥条约,揭露美苏合谋阻挠中国核诉求的意图;法国政府愤慨拒签,反对美苏分割世界,期望建立独立自主的核力量。在反对美苏核垄... 详细信息

美、苏、英三国为了共谋核垄断,于1963年出台《部分禁止核试验条约》,中、法两国对此表示强烈反对。中国政府驳斥条约,揭露美苏合谋阻挠中国核诉求的意图;法国政府愤慨拒签,反对美苏分割世界,期望建立独立自主的核力量。在反对美苏核垄断的共同利益诉求下,中、法两国调整外交战略,以核问题为契机进行外交接触、洽谈,并采取灵活建交方式,迅速成功建交。中、法两国对条约的一致反应,实质上是两国主张拥有独立核力量和发展独立自主外交的表现,这种核利益一致性也成为推动1964年中法建交的直接因素。

关键词：《部分禁止核试验条约》核垄断中法建交

三新背景下创新高中物理实验提升学科核心素养的研究

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三新背景下创新高中物理实验提升学科核心素养的研究

声学黑洞约束阻尼板半解析耦合建模与振动特性研究

广东省教师继续教育学会教师发展论坛学术研讨会

作者：李军军河南省滑县城关镇滑县第二高级中学

物理学以实验为基础,高中物理课堂上应该注重实验教学创新,以求有效落实学科核心素养。在新高考、新课程、新教材的"三新"背景下,教师应该积极创新高中物理实验教学,并在此过程聚焦物理核心素养,使高中物理实验的效能最大程度发挥出来,...

物理学以实验为基础,高中物理课堂上应该注重实验教学创新,以求有效落实学科核心素养。在新高考、新课程、新教材的"三新"背景下,教师应该积极创新高中物理实验教学,并在此过程聚焦物理核心素养,使高中物理实验的效能最大程度发挥出来,帮助学生更好学习与发展。在创新高中物理实验提升学科核心素养时,教师可以尝试从三个方面入手,一是基于生活创设物理实验情境,二是组织学生参与合作探究实验,三是鼓励学生进行课外实验研究。总之,在"三新"背景下,培养和提升学生的物理核心素养时,应紧紧抓好高中物理实验教学这一重要途径。

关键词：

来源： cnki会议评论

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振动工程学报 2023年

作者：李军军李剑辉郑玲邓杰重庆大学机械与运载工程学院西北工业大学航海学院

近年来，声学黑洞（ABH）以其优异的性能，在结构减振降噪、声波调控、能量回收等领域展示了极其广阔的应用前景。但声学黑洞边缘截断会导致非零反射系数的存在，从而弱化声学黑洞效应。为此，本文在声学黑洞结构中引入约束阻尼材料，在... 详细信息

近年来，声学黑洞（ABH）以其优异的性能，在结构减振降噪、声波调控、能量回收等领域展示了极其广阔的应用前景。但声学黑洞边缘截断会导致非零反射系数的存在，从而弱化声学黑洞效应。为此，本文在声学黑洞结构中引入约束阻尼材料，在Rayleigh-Ritz法框架下，选择高斯函数作为基函数，根据声学黑洞板的形状确定高斯基函数的分布，避免质量矩阵和刚度矩阵的奇异化，建立了声学黑洞约束阻尼板的半解析分析模型。通过与有限元分析结果对比，验证了半解析建模方法的正确性。研究了约束阻尼结构参数对声学黑洞板弯曲振动特性的影响规律，揭示了约束阻尼的减振机理和能量耗散作用。实验进一步验证了声学黑洞约束阻尼板的减振效果。本文的研究为约束阻尼在声学黑洞减振结构中的应用提供了设计参考。

关键词：声学黑洞板高斯展开法振动控制约束阻尼半解析模型