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草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展

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化学学报 2023年第11期81卷 1609-1623页

作者：陈健强朱钢国吴劼浙江师范大学先进催化材料教育部重点实验室台州学院医药化工学院&高等研究院中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室

羟基作为醇类化合物的基本结构单元,广泛存在于药物、天然产物、农药以及精细化学品中.烷基自由基则是自由基化学领域最基础性的合成砌块.因此,将醇转化为烷基自由基,具有基础性的研究价值.通常醇类化合物可以通过Barton-McCombie反应,... 详细信息

羟基作为醇类化合物的基本结构单元,广泛存在于药物、天然产物、农药以及精细化学品中.烷基自由基则是自由基化学领域最基础性的合成砌块.因此,将醇转化为烷基自由基,具有基础性的研究价值.通常醇类化合物可以通过Barton-McCombie反应,实现自由基形式的脱羟基化反应,得到烷基自由基.然而传统脱羟基化反应存在诸多缺陷.因此发展一种简洁高效的脱羟基化方法具有重要的现实意义.随着近年来有机化学的发展,自由基脱羟基化反应取得突破性进展.本综述节选其中一部分,着重介绍了草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展和设计原理,对比不同活化策略的反应机理,系统性地总结了邻苯二甲酰亚胺类型草酸酯、草酸单酯和草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的共性和个性,展望了自由基脱羟基化反应的未来和趋势.

关键词：光催化自由基脱羟基化醇草酸酯

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醛基为受体的氧化自由基加成反应研究进展

有机化学 2018年第11期38卷 2858-2865页

作者：孔黎春周雨露罗芳朱钢国浙江师范大学化学系先进催化材料教育部重点实验室金华321004

酮是许多天然产物、药物活性分子或新材料的基本结构单元,所以,发展简单、高效的酮合成方法非常重要.近年来,醛基为受体的氧化自由基加成反应得到了较快发展,该反应可以实现从醛到酮的一步转化,为各种酮包括环状酮和开链酮的快速合成提... 详细信息

酮是许多天然产物、药物活性分子或新材料的基本结构单元,所以,发展简单、高效的酮合成方法非常重要.近年来,醛基为受体的氧化自由基加成反应得到了较快发展,该反应可以实现从醛到酮的一步转化,为各种酮包括环状酮和开链酮的快速合成提供了新途径.反应经历了烷氧自由基的形式1,2-氢迁移、单电子氧化和脱质子等步骤.主要对这方面的工作进展进行了介绍.

关键词：醛自由基加成酮 1,2-氢迁移单电子转移

电化学介导的氧化羧化及二氧化碳还原羧化制备羧酸的研究进展

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有机化学 2024年第3期44卷 780-808页

作者：吕帅朱钢国姚金忠周宏伟浙江师范大学化学与材料科学学院浙江金华321004 嘉兴学院生物与化学工程学院浙江嘉兴314001

作为常见的一类重要化合物,羧酸被广泛应用于医药、农药和聚合物等领域,因此,探究高效且温和的羧酸合成方法具有重要意义.电化学合成羧酸因其环境友好、条件温和等优点,引起人们广泛关注.根据反应机理不同,主要从电化学氧化羧化、电化... 详细信息

作为常见的一类重要化合物,羧酸被广泛应用于医药、农药和聚合物等领域,因此,探究高效且温和的羧酸合成方法具有重要意义.电化学合成羧酸因其环境友好、条件温和等优点,引起人们广泛关注.根据反应机理不同,主要从电化学氧化羧化、电化学二氧化碳还原羧化两方面出发,对电化学合成羧酸这一领域近年来的相关研究做了综述.

关键词：电化学羧酸氧化羧化还原羧化二氧化碳

可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应

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化学学报 2019年第9期77卷 901-905页

作者：杨俊航傅晓波卢增辉朱钢国浙江师范大学化学系先进催化材料教育部重点实验室金华321004 重庆市万州区生态环境监测站万州404000

有机硫化合物广泛应用于医药、农药、新材料等领域,因此,发展新的碳-硫键形成方法非常重要.近年来,烯烃的自由基砜基化反应作为一种温和、有效的有机硫化合物合成策略得到了快速发展,其中,烯烃的硫砜基化反应因为能够同时构建两种不同的... 详细信息

有机硫化合物广泛应用于医药、农药、新材料等领域,因此,发展新的碳-硫键形成方法非常重要.近年来,烯烃的自由基砜基化反应作为一种温和、有效的有机硫化合物合成策略得到了快速发展,其中,烯烃的硫砜基化反应因为能够同时构建两种不同的碳-硫键成了一种非常有吸引力的碳-硫键形成方法.以硫代磺酸酯同时作砜基化和硫化试剂,实现了一个可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应,一步合成了6-或7-砜基取代的硫酯类化合物.反应具有优秀的原子经济性,产率中等到良好,能兼容各种不同的官能团.相比传统的烯烃1,2-或1,1-硫砜基化反应,首次实现了官能团化烯烃的远程硫砜基化反应,拓展了现有硫砜基化反应方法学.初步的机理研究表明,该反应可能经历一个可见光催化的自由基反应历程.

关键词：可见光催化砜基化硫化硫代磺酸酯远程碳-氢键官能团化

全碳体系的5-endo-Trig自由基环化反应研究进展

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有机化学 2022年第12期42卷 4060-4066页

作者：郑汉良苏静雯周雨露朱钢国浙江师范大学化学系先进催化材料教育部重点实验室浙江金华321004

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、... 详细信息

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、高选择性的五元碳环或杂环化合物的合成方法.综述了4-戊烯基自由基5-endo环化的最新进展,总结归纳了主要的促进策略,希望推动5-endo-trig自由基环化反应的进一步设计和发展.

关键词：自由基 5-endo-trig环化五元环构象限制极性效应

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可见光催化炔硫醚的远程卤-二氟烷基化反应

有机化学 2020年第10期40卷 3410-3419页

作者：朱海倩商甜波卢增辉罗芳朱钢国浙江师范大学化学系先进催化材料教育部重点实验室浙江金华321004 万州区生态环境监测站重庆404000

氟烷基取代的烯烃在生命科学及材料科学中具有重要价值.炔烃的氟烷基化反应为氟烷基取代烯烃的合成提供了有效方法,但是,目前大都属于1,2-双官能团化反应,而炔烃的远程氟烷基化双官能团化反应依然有待发展.以廉价易得的卤代二氟烷基试... 详细信息

氟烷基取代的烯烃在生命科学及材料科学中具有重要价值.炔烃的氟烷基化反应为氟烷基取代烯烃的合成提供了有效方法,但是,目前大都属于1,2-双官能团化反应,而炔烃的远程氟烷基化双官能团化反应依然有待发展.以廉价易得的卤代二氟烷基试剂为自由基前体,发展了一种可见光催化的炔硫醚远程卤-二氟烷基化反应,一步构建了远端卤代的(Z)-氟烷基取代烯烃,其区域、立体和位点选择性优秀.该反应条件温和,官能团兼容性良好,同时构建了3根新的化学键,为传统方法较难合成的、热力学相对不稳定的(Z)-氟烷基取代烯烃提供了简单、高效的合成方法,也为惰性碳-氢键的直接卤代提供了新选择.初步的机理研究表明,反应经历了杂原子诱导的β-氟烷基化、1,5-氢原子迁移、单电子氧化和卤离子进攻的串联过程.

关键词：二氟烷基可见光催化炔硫醚碳-氢键卤代自由基选择性

自由基迁移引发的远程醛基直接官能团化反应研究

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自由基迁移引发的远程醛基直接官能团化反应研究

中国化学会第二届全国有机自由基化学会议

作者：朱钢国浙江师范大学化学系

＜正＞由于良好的原子和步骤经济性,碳-氢键官能团化反应备受化学工作者的关注。但是,碳-氢键较为稳定,它的直接官能团化充满挑战。近年来,自由基迁移反应为远程碳-氢键官能团化提供了新思路。1最近,我们课题组发展了烯烃自由基加成引...

＜正＞由于良好的原子和步骤经济性,碳-氢键官能团化反应备受化学工作者的关注。但是,碳-氢键较为稳定,它的直接官能团化充满挑战。近年来,自由基迁移反应为远程碳-氢键官能团化提供了新思路。1最近,我们课题组发展了烯烃自由基加成引发的远程醛基直接官能团化反应,可以一步合成远端官能团化的链状羰基化合物,为醛基的直接官能团化提供了有效途径。2

关键词：

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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高师《有机化学实验》教学的改革与实践

教育教学论坛 2013年第22期 42-43页

作者：朱钢国程存归浙江师范大学化学与生命科学学院浙江金华321004

目的:改进《有机化学实验》教学方法,提高《有机化学实验》的教学水平。方法:对实验内容进行了改革,增设综合性和设计性实验,让高水平科研教师参与实验教学。结果:教学实践取得了较好的效果。结论:改进教学方法对提高教学质量有积极作用。

关键词：有机化学实验教学改革实践

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浙江省高中化学实验的现状调查及分析研究

教育教学论坛 2014年第32期 147-149页

作者：程存归朱钢国杨其浩浙江师范大学化学与生命科学学院浙江金华321004

为了了解现阶段浙江省高中实验教学存在的问题及为提高高中化学实验教学提供依据,本文对浙江省镇海中学及蛟川高中的高中化学实验现状作了调查及分析,并在此基础上提出了让学生参与演示实验、开展学生的分组实验及培养学生设计实验的能... 详细信息

为了了解现阶段浙江省高中实验教学存在的问题及为提高高中化学实验教学提供依据,本文对浙江省镇海中学及蛟川高中的高中化学实验现状作了调查及分析,并在此基础上提出了让学生参与演示实验、开展学生的分组实验及培养学生设计实验的能力等的建议。

关键词：高中化学实验教学调查分析