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作者：朱春柳安徽大学

学位级别：硕士

自新兴产业迅速发展以来,锂离子电池因具有工作电压高、放电平稳、循环寿命长、能量密度大、绿色环保等优点在电源应用领域受到了广泛的广阔。在锂离子电池中,与传统的液态电解质相比,固态聚合物电解质(SPE)具有质轻、易成膜、黏弹性好... 详细信息

自新兴产业迅速发展以来,锂离子电池因具有工作电压高、放电平稳、循环寿命长、能量密度大、绿色环保等优点在电源应用领域受到了广泛的广阔。在锂离子电池中,与传统的液态电解质相比,固态聚合物电解质(SPE)具有质轻、易成膜、黏弹性好、使用安全等特点,不仅解决了锂电池在工作中漏液、热分解问题,而且具有优良的热稳定性和机械性能,因此,它成为了锂电池电解质的重点发展对象。水性聚氨酯(WPU)是一种绿色环保、结构可调且在水中分散性好的大分子材料,尤其是非离子型WPU (NPU)因具有生物相容性好、耐电解质等特点而被广泛应用。聚氧化乙烯(PEO)与锂盐的“络合-解离”作用实现了Li+在PEO基聚合物电解质中的迁移,增加SPE的离子电导率。但是目前PEO基SPE存在低温结晶度高,电导率低和力学强度小等问题。将PEO通过共价键引入到NPU中,不仅可以提高SPE的低温离子传导性,而且力学强度也得到了改善。本文将EO链段引入到NPU中,并以NPU为聚合物基体,制备了不同系列固态电解质,并探讨了锂盐含量和聚氨酯结构对固态电解质性能的影响。本文主要分为四个章节：(1)不同LiClO4含量对固态电解质性能的影响本章首先以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚环氧丙烷二元醇(N 220)、三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚(Ymer N-120)、1,4-丁二醇(BDO)为原料,合成了非离子型水性聚氨酯乳液,并以此为聚合物基体,添加LiClO4制备了固态聚合物电解质。采用傅里叶转变红外光谱(FT-IR)、动态热力学分析(DMA)、热重分析(TGA)、力学性能分析、电化学工作站等测试方法,通过改变LiClO4含量,探讨了其对固态电解质性能的影响。结果表明,随着LiClO4含量的增加,固态电解质膜的耐热性能有所降低;电解质胶膜的拉伸强度逐渐增大,而断裂伸长率则降低,当LiClO4含量为18%时,电解质膜的拉伸强度达到18.2 MPa;固态电解质的离子电导率随着温度升高逐渐升高,并符合Arrhenius方程。相同温度下,电解质的离子电导率随着LiCO4含量增加呈现先增加后减小的趋势,当LiCO4含量为15%时,电解质的离子电导率达到最大,值为9.55×10-6S/cm。(2)不同聚氨酯硬段含量对固态电解质性能的影响本章首先以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚环氧丙烷二元醇(N 220)、三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚(Ymer N-120)、1,4-丁二醇(BDO)为原料,合成了非离子型水性聚氨酯乳液,并以此为聚合物基体,制备了固态聚合物电解质。采用傅里叶转变红外光谱(FT-IR)、动态热力学分析(DMA)、热重分析(TGA)、力学性能分析、电化学工作站等测试方法,通过改变聚氨酯的硬段含量,探讨了其对固态电解质性能的影响。结果表明,随着聚氨酯硬段含量的升高,固态电解质的耐热性能逐渐下降;电解质胶膜的拉伸强度逐渐增大,而断裂伸长率则降低,当硬段含量为44.81% 时,电解质膜的拉伸强度达到18.6MPa;该系列固态电解质的离子电导率随着温度升高逐渐升高,并符合Arrhenius方程,相同温度下,电解质的离子电导率随着聚氨酯硬段含量的增加呈现先增加后减小的趋势;当硬段含量为38.28%时,电解质的离子电导率达到最大,值为1.55×10-5S/cm。(3)不同Ymer N-120含量对固态电解质性能的影响本章首先以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚环氧丙烷二元醇(N 220)、三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚(Ymer N-120)、1,4-丁二醇(BDO)为原料,合成了非离子型水性聚氨酯乳液,并以此为聚合物基体,添加LiC104制备了固态聚合物电解质。采用傅里叶转变红外光谱(FT-IR)、示差扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、力学性能分析、电化学工作站等测试方法,通过改变Ymer N-120含量,探讨了其对固态电解质性能的影响。结果表明,随着Ymer N-120含量的增加,电解质的玻璃化转变温度有所降低;膜的拉伸强度减小,而断裂伸长率升高。红外分峰结果显示,室温下,Li+主要以Li+ClO4-离子对的形式存在,自由锂离子占有比例较少;随着Ymer N-120含量的增加,与Li+络合的C—O—C数量先增加后减小,当Ymer N-120含量为24.88%时,自由的Li+最多,占总离子数的24.35%,并且Li+与C—O—C络合的峰面积最大,为92.07%。该固态电解质离子电导率随着温度的升高逐渐升高,并符合Arrhenius方程。相同温度下,电解质的离子电导率随着Ymer N-120含量增加呈现先增加后减小的趋势,当Ymer N-120含量为24.88%时,电解质离子电导率达到最大值(2.44×10-5S/cm)。(4)锂离子电池的组装工艺和电化学性能研究本章选取前三章中离子电导率最高的

关键词：非离子型水性聚氨酯 LiClO4含量硬段含量亲水含量固态电解质电化学性能

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氟比洛芬酯眼用纳米乳-离子敏感型原位凝胶的研究

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药学学报 2010年第1期45卷 120-125页

作者：沈锦秋甘勇甘莉朱春柳朱家壁中国药科大学江苏南京210009 中国科学院上海药物研究所上海201203

设计新型纳米乳-离子敏感型原位凝胶(nanoemulsion-in situ gel,NE-ISG),以氟比洛芬酯(flurbiprofen axetil,FBA)为模型药物,研究药物在家兔眼部的房水药动学特征,并对其流变学特征、微观形态、角膜损伤效果和角膜滞留特性等进行了评价... 详细信息

设计新型纳米乳-离子敏感型原位凝胶(nanoemulsion-in situ gel,NE-ISG),以氟比洛芬酯(flurbiprofen axetil,FBA)为模型药物,研究药物在家兔眼部的房水药动学特征,并对其流变学特征、微观形态、角膜损伤效果和角膜滞留特性等进行了评价。采用剪切均质工艺制备氟比洛芬酯纳米乳(flurbiprofen axetil nanoemulsion,FBA/NE),与离子敏感型凝胶材料(结冷胶)混合后制得氟比洛芬酯纳米乳-原位凝胶(flurbiprofen axetil nanoemulsion-in situ gel,FBA/NE-ISG)。流变学结果显示,FBA/NE-ISG发生胶凝后,黏度和弹性模量分别增加2Pa·s和5Pa,胶凝能力强。透射电镜结果表明,FBA/NE-ISG中乳滴粒度分布均匀,胶凝前后无明显变化。角膜损伤评价显示,FBA/NE-ISG无角膜刺激性。角膜滞留特性评价结果显示,NE-ISG角膜滞留时间显著延长,NE-ISG和溶液组的消除速率常数分别为0.0085min-1和0.1052min-1。房水药动学结果显示,FBA/NE-ISG组AUC0→12h(126.8μg·min·mL-1)和MRT(12.3h)分别是氟比洛芬钠滴眼液组(flurbiprofen sodium eye drop,FB-Na)的2.9倍和2.7倍,眼部生物利用度显著提高。FBA/NE-ISG能够显著延长药物的眼表滞留时间,发挥缓释作用,提高药物的眼部生物利用度,并有效降低原形药物氟比洛芬(flurbiprofen,FB)的眼部刺激性。

关键词：氟比洛芬酯纳米乳离子敏感型原位凝胶角膜滞留房水药动学

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梳状水性聚氨酯固态聚合物电解质的制备及性能

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高分子材料科学与工程 2016年第7期32卷 17-23页

作者：朱春柳陶灿鲍俊杰黄毅萍许戈文安徽大学化学化工学院安徽省绿色高分子重点实验室安徽合肥230601

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇(N220)、三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚(N120)为主要原料并通过改变N120的质量分数合成一系列梳状非离子水性聚氨酯(NPU),再添加LiClO4制备不同的固态聚合物电解质(SPE)。傅里叶变换红外光谱研究... 详细信息

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇(N220)、三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚(N120)为主要原料并通过改变N120的质量分数合成一系列梳状非离子水性聚氨酯(NPU),再添加LiClO4制备不同的固态聚合物电解质(SPE)。傅里叶变换红外光谱研究锂离子与醚氧基(C-O-C)作用结果表明,当N120质量分数为25%时,锂离子与C-O-C络合数量达到最大;交流阻抗测试结果显示,聚合物电解质离子电导率此时达到最大值,为3.08×10^(-6)S/cm,温度与离子电导率关系基本符合Arrhenius方程。热学和力学测试结果显示,随着N120含量增加,SPE的玻璃化转变温度降低,耐热性增加,拉伸强度降低,而断裂生长率增加,当N120质量分数为10%时,拉伸强度达到最大值,为10.58 MPa。

关键词：固态聚合物电解质梳状水性聚氨酯三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚离子电导率

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聚合物型过饱和给药系统的促吸收机制及研究进展

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药学学报 2018年第8期53卷 1310-1317页

作者：龚双朱春柳丁劲松甘勇中南大学湘雅药学院湖南长沙410000 中国科学院上海药物研究所上海201203 上海中医药大学中药现代制剂技术教育部工程研究中心上海201203

过饱和给药系统(supersaturated drug delivery system,SDDS)是利用药物的高能态形式或快速溶出在胃肠道中形成过饱和溶液并维持足够长时间以促进难溶性药物口服吸收的一类给药系统。过饱和溶液属于热力学不稳定体系,易出现药物结晶析... 详细信息

过饱和给药系统(supersaturated drug delivery system,SDDS)是利用药物的高能态形式或快速溶出在胃肠道中形成过饱和溶液并维持足够长时间以促进难溶性药物口服吸收的一类给药系统。过饱和溶液属于热力学不稳定体系,易出现药物结晶析出而达不到促吸收的目的。因此,有效维持过饱和溶液稳定是SDDS研发的重点之一。聚合物型过饱和给药系统是以聚合物为沉淀抑制剂的SDDS,聚合物的存在能有效抑制药物结晶沉淀的发生,对于维持过饱和溶液的稳定具有显著作用。然而不同的聚合物有着不同的沉淀抑制能力,目前对于聚合物维持药物溶液过饱和态的机制尚不清楚。因此,本文对聚合物型过饱和给药系统的促吸收机制、体外评价及其研究现状进行综述,以期为SDDS的理性化设计提供参考。

关键词：聚合物过饱和给药系统沉淀抑制口服吸收

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新型口服给药技术的研发进展

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中国医药工业杂志 2021年第4期52卷 429-439页

作者：朱春柳俞淼荣甘勇中国科学院上海药物研究所新药研究国家重点实验室上海201203 中国食品药品检定研究院国家药品监督管理局药用辅料质量研究与评价重点实验室北京100050

口服是目前临床最常用的给药途径。但是,受限于药物分子本身的理化性质、药代特征以及人体复杂的生理环境,单纯依靠普通的制剂技术往往难以充分发挥药物分子的临床治疗效果。近年来,随着制药领域新技术的发展,运用纳米晶、脂质制剂、过... 详细信息

口服是目前临床最常用的给药途径。但是,受限于药物分子本身的理化性质、药代特征以及人体复杂的生理环境,单纯依靠普通的制剂技术往往难以充分发挥药物分子的临床治疗效果。近年来,随着制药领域新技术的发展,运用纳米晶、脂质制剂、过饱和固体分散体等给药技术,可改善难溶性小分子药物的溶解性,提高其口服吸收;采用吸收促进剂、酶抑制剂等促吸收技术,可有效提高生物大分子药物的胃肠道稳定性和渗透性,从而提高口服生物利用度;对于慢性病治疗药物或治疗窗狭窄药物,缓控释给药技术则可改善其药代动力学特征,实现药物治疗的减毒增效;3D打印、数字化芯片、肠溶微针等新型给药技术的发展,则可更好地满足患者的个性化治疗需求。本文围绕口服促吸收、缓控释及个性化给药技术等方向,综述了新型口服给药技术及其制剂产品的研发进展。

关键词：口服给药技术促吸收技术缓控释给药技术个性化治疗

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新型眼用阳离子微乳-原位凝胶的制备及其体外角膜滞留特性的研究

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药学学报 2008年第7期43卷 749-755页

作者：马守伟甘勇甘莉朱春柳朱家壁中国药科大学江苏南京210009 中国科学院上海药物研究所上海201203

设计了新型眼用阳离子微乳-原位凝胶(cationic microemulsion-in situgel,CM-ISG)系统,以维生素A棕榈酸酯(vitamin A palmitate,VAP)为模型药物研究了该释药系统的角膜滞留特性,并评价了角膜刺激性。采用外界供能法制备了VAP/CM,考察了... 详细信息

设计了新型眼用阳离子微乳-原位凝胶(cationic microemulsion-in situgel,CM-ISG)系统,以维生素A棕榈酸酯(vitamin A palmitate,VAP)为模型药物研究了该释药系统的角膜滞留特性,并评价了角膜刺激性。采用外界供能法制备了VAP/CM,考察了维生素A棕榈酸酯阳离子微乳-原位凝胶(vitamin A cationic microemulsion-in situgel,VAP/CM-ISG)胶凝前后的流变学性质,以及VAP/CM-ISG和市售品诺沛凝胶(Oculotect Gel)中VAP的体外释放和凝胶溶蚀情况;采用束缚泡法研究了VAP/CM-ISG和Oculotect Gel在离体角膜表面的滞留情况,Draize评分法评价了VAP/CM-ISG对兔角膜刺激性。透射电镜表明VAP/CM粒径分布均匀,加入poloxamer 407凝胶材料前后粒径无明显变化;加入VAP/CM后poloxamer407溶液的胶凝温度下降了1.5℃,胶凝后系统的弹性模量增加了15.7倍;VAP/CM-ISG和Oculotect Gel中药物释放和凝胶溶蚀均呈现良好的零级释放特征。解吸附动力学研究发现,VAP/CM-ISG与Oculotect Gel相比,体外角膜滞留时间延长,且角膜接触角减小,具有良好的角膜铺展和滞留效果;兔角膜刺激性评价试验表明,制得的VAP/CM-ISG眼部生理相容性良好。VAP/CM-ISG能综合阳离子微乳和原位凝胶两种剂型的优点,改善药物在角膜表面的铺展性,提高角膜滞留,是一种具有良好应用前景的新型眼用释药系统。

关键词：维生素A棕榈酸酯阳离子微乳原位凝胶角膜滞留流变学

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新型抗血吸虫药物QH917自微乳化释药系统的优化和评价

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药学学报 2007年第4期42卷 434-439页

作者：张建媛甘勇甘莉朱春柳潘卫三沈阳药科大学药学院辽宁沈阳110016 中国科学院上海药物研究所上海201203

筛选新型抗血吸虫药物QH917自微乳化释药系统的处方。以油相的用量(%)和表面活性剂与助表面活性剂的质量比(Km)作为自变量,自乳化时间(t)、平均粒径(PS)和多分散系数(PI)作为因变量,采用星点设计——效应面法进行处方优化,模拟体内环境... 详细信息

筛选新型抗血吸虫药物QH917自微乳化释药系统的处方。以油相的用量(%)和表面活性剂与助表面活性剂的质量比(Km)作为自变量,自乳化时间(t)、平均粒径(PS)和多分散系数(PI)作为因变量,采用星点设计——效应面法进行处方优化,模拟体内环境,考察了离子强度、食物、pH值、转速和介质体积对优化处方释放的影响,并采用大鼠在体小肠吸收试验评价了优化处方的吸收情况。结果表明,优化处方为:油相中链甘油三酸酯(MCT)的质量分数为30%～34%,表面活性剂聚氧乙烯40氢化蓖麻油(Cremophor RH40)与助表面活性剂乙醇的质量比为4.8～5.2。优化处方的释放行为基本不受介质环境的影响。大鼠在体小肠吸收试验表明胆管结扎与未结扎对吸收率无显著影响,个体间吸收行为差异性较小。以星点设计——效应面法对自微乳化释药系统的处方进行优化,预测性良好,优化处方体外释放和大鼠小肠吸收行为均比较稳定。

关键词：抗血吸虫药物星点设计——效应面法自微乳化释药系统在体小肠吸收

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酒石酸美托洛尔脉冲控释片的制备及其体内外评价

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中国医药工业杂志 2010年第6期41卷 424-429页

作者：郭彦亮王卫国朱春柳甘勇河南工业大学生物工程学院河南郑州450001 中国科学院上海药物研究所上海201203

以酒石酸美托洛尔为模型药物,乙酸纤维素-羟丙纤维素复合材料作为控释衣膜,制备脉冲控释片。考察了该复合膜材控释衣膜的微观形态和机械性能,以及脉冲控释片在不同释放介质中的释放行为和在Beagle犬体内的药动学行为。结果显示,溶蚀后... 详细信息

以酒石酸美托洛尔为模型药物,乙酸纤维素-羟丙纤维素复合材料作为控释衣膜,制备脉冲控释片。考察了该复合膜材控释衣膜的微观形态和机械性能,以及脉冲控释片在不同释放介质中的释放行为和在Beagle犬体内的药动学行为。结果显示,溶蚀后的控释衣膜表面呈现均匀微孔形态,结构完整,机械性能良好,能保证控释片在释药过程中衣膜完整不变形;所制的脉冲控释片主要遵循渗透释放机制,且体外释放行为不受释放介质pH值和食物效应的影响。体内外试验表明,本品给药后时滞约4h,血药浓度较平稳,显示了良好的脉冲控释制剂的特征。

关键词：酒石酸美托洛尔脉冲控释片渗透泵药动学体内外相关性

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