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本征荧光光谱研究橡胶材料的硫化过程

本征荧光光谱研究橡胶材料的硫化过程

作者：朱常才青岛科技大学

学位级别：硕士

本文采用本征荧光光谱方法在线跟踪不同橡胶材料、不同硫化体系的硫化过程,系统研究了硫化过程中微观结构的演变规律。通过研究时间、温度、配合体系等对硫化过程的影响,对硫化机理进行了系统阐述。此外,对不同体系的微观活化能等动力... 详细信息

本文采用本征荧光光谱方法在线跟踪不同橡胶材料、不同硫化体系的硫化过程,系统研究了硫化过程中微观结构的演变规律。通过研究时间、温度、配合体系等对硫化过程的影响,对硫化机理进行了系统阐述。此外,对不同体系的微观活化能等动力学参数进行了计算。在丁苯橡胶的过氧化物硫化体系中,以AD作为硫化剂时,其本征荧光光谱的变化反映了分子链及网络结构真实的演变过程。随着硫化时间延长,交联程度逐渐增大,苯环等共轭程度的增加使得荧光光谱强度呈现降低的趋势。随着硫化过程的结束,荧光强度逐渐趋于平缓,共轭网络结构趋于稳定。硫化温度的提高,荧光光谱的变化速率提高,硫化速率加快。AD用量的增加,荧光光谱的变化幅度增加,交联密度增加。此外,我们采用Han模型对其动力学过程进行拟合,得到了AD硫化的丁苯橡胶的活化能为76.91 kJ/mol,与硫化曲线法所得活化能相比,能够更加真实的反应出微观网络结构形成的所需要的能量。当采用DCP作为硫化剂时,其规律与AD基本类似。但是由于DCP中苯环的存在,在含量较高时本征荧光光谱的峰位随着硫化时间的延长而逐渐向长波长移动,峰强变化幅度增大,说明了DCP中的苯环结构参与了共轭网络结构的形成,交联网络共轭程度增大。在此基础上,本文对工业中应用更为广泛的硫黄硫化体系的硫化过程进行跟踪。分别对硫磺硫化体系中促进剂、活化剂及硫化剂所对应的荧光特征峰进行归属。随着硫化的进行,共轭结构所对应的荧光特征峰的强度同样呈现出先降低后趋于平缓的规律。硫化温度提高,荧光强度变化速率加快,硫化交联速度提高。体系中氧化锌含量大于1 phr时才能对共轭网络的形成起到有效的活化作用,氧化锌含量大于3 phr时在硫化反应后期会出现析出现象;硫黄的含量对荧光强度的变化速率没有影响,即硫黄含量不影响硫化反应速率。但其用量的增加会使得共轭结构特征峰向长波长移动,共轭电子的离域范围增大;促进剂的加入加速了荧光强度的变化速率,提高硫化速率。此外,本文又对以丁腈橡胶为代表的极性橡胶的硫化过程采用本征荧光光谱进行了跟踪研究。硫化温度提高,荧光强度变化速率增大,硫化交联反应速率加快;氧化锌的影响规律与丁苯中类似,但区别在于即使当氧化锌含量为1phr时,硫化后期氧化锌对应特征峰更加明显,发生析出现象。

关键词：本征荧光光谱丁苯橡胶丁腈橡胶硫黄硫化体系过氧化物硫化体系

本征荧光光谱方法研究硫化网络的形成及演变过程

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本征荧光光谱方法研究硫化网络的形成及演变过程

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：朱常才孙浩杨琨张萍赵树高青岛科技大学

本文将本征荧光光谱方法引入到橡胶网络结构的研究中,通过跟踪丁苯橡胶硫化过程中本征荧光特征参数的变化规律,建立本征荧光特征参数与网络结构程度的相关性,对硫化过程中硫化网络的形成及演变机理展开研究。通过研究配方体系对荧光光... 详细信息

本文将本征荧光光谱方法引入到橡胶网络结构的研究中,通过跟踪丁苯橡胶硫化过程中本征荧光特征参数的变化规律,建立本征荧光特征参数与网络结构程度的相关性,对硫化过程中硫化网络的形成及演变机理展开研究。通过研究配方体系对荧光光谱的影响,探讨丁苯橡胶本征荧光光谱的产生机制并建立光谱特征参数与硫化网络结构之间的关联;在此基础上,对硫化过程中网络结构的形成和演变过程进行跟踪研究,揭示硫化网络演变机理,并对硫化过程的动力学参数进行定量计算;结合硫化仪等研究方法对本征荧光光谱方法的结果进行佐证,建立一种可实时跟踪硫化网络变化过程的无需标记、高灵敏度、简单快速的光谱学方法。

关键词：本征荧光橡胶硫化网络演变机理

来源： cnki会议评论

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多孔硅藻土涂层对病毒的吸附灭活特性研究

多孔硅藻土涂层对病毒的吸附灭活特性研究

乳腺导管原位癌的影像学表现与分子分型、组织病理学分级及预后相关性的研究进展

ASTF2023（第五届）抗菌科学与技术论坛

作者：朱常才刘蕊蕊赵春艳王静冀志江中国建筑材料科学研究总院有限公司绿色建筑材料国家重点实验室

污染物接触和密闭环境是病毒传播的两个重要途径,保证室内建筑物表面和室内环境空气清洁能够有效减少病毒在密闭室内建筑环境中的传播。多孔涂层可通过物理吸附阻止病毒表面接触传播,此外还可能通过对室内环境中气溶胶/液体的吸附阻止... 详细信息

污染物接触和密闭环境是病毒传播的两个重要途径,保证室内建筑物表面和室内环境空气清洁能够有效减少病毒在密闭室内建筑环境中的传播。多孔涂层可通过物理吸附阻止病毒表面接触传播,此外还可能通过对室内环境中气溶胶/液体的吸附阻止病毒在室内环境空气中的传播。硅藻土属于天然多孔材料,因为其优异的吸附性能使其在建筑材料中得到广泛应用。本文将硅藻土添加至涂料中,制备不同厚度和带电特性的硅藻土多孔涂层,以噬菌体作为病毒模型,探究涂层厚度及涂层带电特性对病毒吸附灭活的影响。涂层厚度增加,孔隙增加,对病毒吸附灭活性增强,涂层对病毒吸附量与涂层厚度呈线性关系,此外多孔涂层亲水性越强对病毒吸附灭活性越强。涂层与病毒的带电特性差异、病毒自身的带电特性和病毒粒径与孔隙的相对大小均影响多孔涂层对病毒的吸附灭活性。通过研究多孔涂层对病毒吸附灭活的影响因素,对室内建筑涂层表面微生物环境控制提供了思路,室内建筑环境中应用多孔涂层有助于涂层表面和室内环境病毒的快速吸附失活。

关键词：多孔涂层病毒涂层厚度涂层特性吸附灭活

来源： cnki会议评论

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中国癌症杂志 2024年第2期34卷 201-209页

作者：刘琪常才李佳伟复旦大学附属肿瘤医院超声医学科复旦大学上海医学院肿瘤学系上海200032

乳腺导管原位癌(ductal carcinoma in situ,DCIS)是一种局限于乳腺终末导管,未突破基底膜的乳腺癌病理类型,与浸润性导管癌(invasive ductal carcinoma,IDC)关系密切,被认为是其前驱病变。当DCIS突破基底膜侵入周围组织可形成浸润灶,若... 详细信息

乳腺导管原位癌(ductal carcinoma in situ,DCIS)是一种局限于乳腺终末导管,未突破基底膜的乳腺癌病理类型,与浸润性导管癌(invasive ductal carcinoma,IDC)关系密切,被认为是其前驱病变。当DCIS突破基底膜侵入周围组织可形成浸润灶,若单个浸润灶最大径线小于1 mm或多个浸润灶中最大者径线小于1 mm时,即定义为导管原位癌伴微浸润(ductal carcinoma in situ with microinvasion,DCIS-Mi),12%~40%未经治疗和干预的DCIS会进展为IDC,DCIS和IDC可同时存在;但也有相当一部分DCIS始终不会进展,预后相对较好,DCIS的过度诊断和治疗成为目前的关注点。DCIS的组织学分级主要依据细胞核的形态分为低、中、高3个核级,受体的表达情况、分子分型的分布在DCIS、DCIS-Mi和IDC之间也存在着显著差异。伴或不伴微浸润及不同组织学分级的DCIS的临床处理方式、治疗方案、预后及患者风险收益情况有较大差别,也一直存在较多争议。现代影像学技术的发展初步实现了对其组织学分级、浸润情况及患者预后的评估。目前临床上最常用的乳腺影像学检查技术主要有钼靶X线摄影(mammography,MG)、超声和磁共振成像(magnetic resonance imaging,MRI)等,3种检查技术的成像原理不同,在乳腺疾病影像诊断中各有优势和不足,但又可互为补充,在病变诊断、治疗及预后评估中发挥着重要的作用。乳腺钼靶X线摄影具有安全可靠、重复性好的优点,是国际指南推荐的首选的乳腺癌筛查方式,DCIS在钼靶X线片上的主要表现可分为非钙化型病变和钙化型病变;在超声上主要表现为肿块型和非肿块型病变,后者又可分为低回声改变、钙化、导管改变和结构紊乱扭曲等;MRI对不伴钙化及多灶性DCIS的检出比钼靶X线摄影敏感性更高,对病变范围的评估准确性更高,但也存在诊断特异性不高、对微钙化显示不敏感等不足;此外,影像组学在DCIS的组织病理学评估预测及指导个体化精准治疗方面潜力巨大。在当前精准医疗时代,影像学特征、组织病理学检查结果、基因检测结果等在预测患者预后方面的价值日益显现,DCIS的早期精确诊断及明确分子分型在临床工作中亦极为重要。通过分子分型、组织学分级和影像表现来预测不同治疗可能带来的获益,以制订最合适的个体化治疗方案已成为目前临床治疗的共识。本文就DCIS的影像学表现与分子分型、组织病理学及预后方面的相关性研究新进展进行综述。

关键词：导管原位癌钼靶X线检查超声磁共振成像影像组学

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碳纳米管对天然橡胶的补强机理研究

弹性体 2016年第6期26卷 1-6页

作者：朱常才杨琨张亭亭张萍赵树高青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东省橡塑材料与工程重点实验室山东青岛266042

为了深入研究碳纳米管(CNT)对天然橡胶(NR)的补强机理,制备了不同填料含量的CNT/NR复合材料,并对其物理机械性能、分散性及其结合胶含量等进行了测定。在此基础上,利用Halpin-Tsai理论模型,分别计算了不同补强(取向纤维补强、无规纤维补... 详细信息

为了深入研究碳纳米管(CNT)对天然橡胶(NR)的补强机理,制备了不同填料含量的CNT/NR复合材料,并对其物理机械性能、分散性及其结合胶含量等进行了测定。在此基础上,利用Halpin-Tsai理论模型,分别计算了不同补强(取向纤维补强、无规纤维补强)机理下的CNT/NR复合材料的理论力学性能,并与实验值相比较,确定了CNT对NR的补强机理:当CNT用量小于6phr时,由于经过机械破坏的CNT长径比较小,因此,不具有纤维补强效果;而当CNT用量大于6phr时,CNT在复合材料中形成三维网络结构。三维网络结构的存在使得CNT在低定伸条件下对NR的补强符合无规纤维补强模型,随着拉伸长度的增大,纤维补强优势消失。

关键词：碳纳米管天然橡胶 Halpin-Tsai理论补强模型

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多孔建筑涂层抗病毒测试方法研究

新型建筑材料 2023年第8期50卷 1-6,10页

作者：朱常才刘蕊蕊冀志江赵春艳王静解帅郭春红中国建筑材料科学研究总院有限公司绿色建筑材料国家重点实验室北京100024

多孔建筑涂层由于多孔性的特点对病毒具有吸附作用,从而赋予涂层抗病毒活性,而多孔涂层的抗病毒活性可能受测试中多种因素影响。选用多孔硅藻土制备多孔建筑涂层,以噬菌体MS2和φA039作为非包膜病毒模型测试多孔涂层的抗病毒活性,研究... 详细信息

多孔建筑涂层由于多孔性的特点对病毒具有吸附作用,从而赋予涂层抗病毒活性,而多孔涂层的抗病毒活性可能受测试中多种因素影响。选用多孔硅藻土制备多孔建筑涂层,以噬菌体MS2和φA039作为非包膜病毒模型测试多孔涂层的抗病毒活性,研究抗病毒测试中病毒储备液种类、病毒悬液滴加量及其浓度对抗病毒测试结果的影响。结果表明,应尽可能选择与稀释液有机组成相同的储备液;涂层表面悬液滴加量应视样品大小而定;涂层表面滴加病毒悬液浓度以1×10^(7) PFU/mL为宜。分析了多孔建筑涂层抗病毒测试中最佳测试条件,提出测试中需要注意的问题,为多孔涂层抗病毒测试和标准制定提供参考。

关键词：多孔建筑涂层抗病毒储备液病毒浓度滴加量

乳腺超声背景类型对妊娠相关性乳腺癌诊断效能的影响

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中华超声影像学杂志 2024年第3期33卷 223-228页

作者：张悦陈雅玲马林晓曦高毅刘隽颖常才复旦大学附属肿瘤医院超声科上海200032 复旦大学上海医学院肿瘤学系上海200032 复旦大学附属肿瘤医院乳腺外科上海200032

目的探索不同乳腺超声背景类型下妊娠相关性乳腺癌(PABC)的超声诊断效能。方法回顾性分析2016年1月至2023年9月于复旦大学附属肿瘤医院行乳腺外科手术、且发病时处于妊娠期或产后1年内的269例女性乳腺疾病患者的乳腺超声图像。对腺体背... 详细信息

目的探索不同乳腺超声背景类型下妊娠相关性乳腺癌(PABC)的超声诊断效能。方法回顾性分析2016年1月至2023年9月于复旦大学附属肿瘤医院行乳腺外科手术、且发病时处于妊娠期或产后1年内的269例女性乳腺疾病患者的乳腺超声图像。对腺体背景作两种分型:第一种分型方法分为均匀脂肪背景、均匀纤维腺体背景和不均匀背景;第二种分型方法分为低回声为主背景和高回声为主背景。采用ROC曲线下面积(AUC)比较不同背景下超声对PABC的诊断价值。结果269例患者中,妊娠期67例(24.91%),哺乳期202例(75.09%)。最终术后病理结果良性47例(17.47%),恶性222例(82.53%)。术前乳腺超声背景按第一种分型方法,138例均匀纤维腺体背景病例和131例不均匀背景病例,超声诊断PABC的敏感性分别为88.70%、59.81%,特异性分别为91.30%、83.33%,AUC分别为0.940、0.826(P=0.022);按第二种分型方法,119例低回声为主型背景和150例高回声为主型背景,诊断敏感性为60.21%、85.27%,特异性为84.62%、90.48%,AUC为0.826、0.925(P=0.042)。结论乳腺组织的异质背景回声纹理可能降低超声对PABC的诊断效能,低回声为主的背景相较高回声背景更不利于PABC的诊断。

关键词：超声检查妊娠相关性乳腺癌乳腺背景回声