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Ethylene Polymerization Using Improved Polyethylene Catalyst

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Chinese Journal of Chemical Engineering 2011年第1期19卷 52-56页

作者：朱孝恒郭子芳岑为毛炳权 Department of Chemistry Beijing University of Chemical Technology Beijing 100029 China Beljing Research Institute of Chemical Industry China Petroleum & Claemical 0orporation Beijing 100013 China

The study concerns the use of MgCl2-supported high-activity Ziegler-Natta catalysts for the polymerization of *** particular,two types of catalysts were investigated,which were N-catalyst（BRICI）and improved polyethylene *** effects of catalyst structure on kinetic behavior were *** distribution of active centers in these catalysts was investigated by energy dispersive analysis by X-rays（EDAX）,and morphologies of catalyst particles and polymer products were examined by scanning electron microscope（SEM）.Hydrogen response and copolymerization performance were investigated and compared with the two *** results were correlated with the kinetic behavior of the two catalysts and appropriate models for polymer particle growth were *** improved polyethylene catalyst showed higher activity,better hydrogen response and copolymerization performance.

关键词： polyethylene catalyst polyethylene slurry polymerization process ethoxy group

小角X射线散射表征BCE催化剂孔隙结构的研究

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石油化工 2012年第1期41卷 97-102页

作者：岑为刘东兵朱孝恒毛炳权北京化工大学材料科学与工程学院北京100029 中国石化北京化工研究院北京100013

应用小角X射线散射(SAXS)法研究了BCE催化剂的孔隙结构,分别对催化剂散射曲线进行了形态定性分析、Porod分析和分形分析。分析结果表明,催化剂散射强度是由催化剂颗粒外表面界面和颗粒内部孔隙联合产生的,前者产生的散射强度遵守Porod的... 详细信息

应用小角X射线散射(SAXS)法研究了BCE催化剂的孔隙结构,分别对催化剂散射曲线进行了形态定性分析、Porod分析和分形分析。分析结果表明,催化剂散射强度是由催化剂颗粒外表面界面和颗粒内部孔隙联合产生的,前者产生的散射强度遵守Porod的q-4规则(q为散射矢量的模量);采用Porod模型计算催化剂的比表面积时发现,SAXS法得到的催化剂比表面积比BET法测得的结果大,这是由于SAXS法不仅可测得催化剂开孔孔隙的结构还可测得闭孔孔隙的结构;分形分析结果表明,催化剂的孔隙空间分布呈质量分形或表面分形的特征,且Porod指数能与催化剂颗粒形态形成一定关联,Porod指数越大的催化剂颗粒形态越好。

关键词：小角X射线散射 BCE催化剂孔隙结构表征 Porod指数聚烯烃

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乙醇对BCE催化剂聚合性能的影响

石油化工 2011年第4期40卷 387-391页

作者：朱孝恒郭子芳岑为毛炳权北京化工大学材料科学与工程学院北京100029 中国石化北京化工研究院北京100013

制备了3组不同溶解体系的BCE催化剂,考察了乙醇对BCE催化剂催化乙烯淤浆聚合性能的影响,研究了乙醇对催化剂的钛含量、比表面积、孔隙率、乙烯淤浆聚合活性、氢调敏感性及乙烯与1-己烯共聚性能的影响。用XPS和SEM等手段对催化剂的结构... 详细信息

制备了3组不同溶解体系的BCE催化剂,考察了乙醇对BCE催化剂催化乙烯淤浆聚合性能的影响,研究了乙醇对催化剂的钛含量、比表面积、孔隙率、乙烯淤浆聚合活性、氢调敏感性及乙烯与1-己烯共聚性能的影响。用XPS和SEM等手段对催化剂的结构进行了表征。实验结果表明,乙醇的加入使得催化剂中钛的质量分数由2.10%增至6.21%、比表面积由100m2/g增至324m2/g;含有乙醇的催化剂催化乙烯淤浆聚合的活性高达33.6kg/g,合成的产物具有很大的堆密度(0.33g/cm3);含有乙醇的催化剂还具有良好的氢调敏感性及优异的乙烯与1-己烯的共聚性能。

关键词： BCE催化剂乙烯淤浆聚合聚乙烯乙醇 1-己烯

稀土-钛催化剂上制备的聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯)的结构与性能

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石油化工 2007年第3期36卷 293-297页

作者：朱孝恒陈伟祝桂香吕静兰张艳霞张伟中国石油化工股份有限公司北京化工研究院北京100013

采用熔融缩聚法，以稀土-钛复合物为催化剂，以对苯二甲酸二甲酯、1，4-丁二醇和1，4-丁二酸为单体，制备了-系列相对分子质量较大、相对分子质量分布较窄的聚（对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯）共聚酯。采用凝胶渗透色谱、核磁... 详细信息

采用熔融缩聚法，以稀土-钛复合物为催化剂，以对苯二甲酸二甲酯、1，4-丁二醇和1，4-丁二酸为单体，制备了-系列相对分子质量较大、相对分子质量分布较窄的聚（对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯）共聚酯。采用凝胶渗透色谱、核磁共振、示差扫描量热和广角x射线衍射等手段表征了该系列共聚酯的结构、热性能和结晶性能，并对它们的宏观力学性能及生物降解性进行了分析和描述。实验结果表明，在共聚酯中当脂肪族单元的摩尔分数为60％～80％时，共聚酯具有较好的热性能和力学性能，且具有-定的生物降解性。

关键词：稀土元素催化剂脂肪-芳香共聚酯生物降解聚对苯二甲酸丁二醇酯聚丁二酸丁二醇酯均聚酯

用BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上生产HDPE粉料的性能

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合成树脂及塑料 2017年第3期34卷 61-63,67页

作者：刘志伟秦川朱孝恒曹雷中沙(天津)石化有限公司天津市300271 中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司乙烯厂新疆维吾尔自治区克拉玛依市833699 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院北京市100013 中国石化催化剂有限公司北京奥达分公司北京市101111

研究了在Innovene S工艺装置上采用不同钛系催化剂生产的PE100级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)粉料的颗粒形态和粒径分布。结果表明:采用国产BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料颗粒形态好,粒径分布窄,且小于90μm的细粉质量分数仅4.1%,远少于... 详细信息

研究了在Innovene S工艺装置上采用不同钛系催化剂生产的PE100级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)粉料的颗粒形态和粒径分布。结果表明:采用国产BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料颗粒形态好,粒径分布窄,且小于90μm的细粉质量分数仅4.1%,远少于REF型催化剂的10.3%。这是由于BCL-100型催化剂的比表面积、孔容、孔径、固体真密度和堆密度都大于REF型催化剂,所以BCL-100型催化剂粒子在HDPE分子链增长的作用下不易破碎,或破碎较少。用BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料中细粉含量少是延长装置运行周期的主要措施之一。

关键词：高密度聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂细粉颗粒形态

BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上实现长周期生产

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合成树脂及塑料 2015年第5期32卷 41-45页

作者：张庶朱孝恒王少会毕聪臣曹雷中沙(天津)石化有限公司天津市300271 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院北京市100013 中国石化催化剂有限公司北京奥达分公司北京市101111

通过国产BCL-100型催化剂取代进口催化剂的工业化试用,证明该催化剂可以在Innovene S工艺上进行长周期工业化生产。生产过程中装置运行平稳,第一聚合反应器在线取样器过滤器未出现堵塞,第二聚合反应器轴流泵的轴功率稳定,装置高压闪蒸... 详细信息

通过国产BCL-100型催化剂取代进口催化剂的工业化试用,证明该催化剂可以在Innovene S工艺上进行长周期工业化生产。生产过程中装置运行平稳,第一聚合反应器在线取样器过滤器未出现堵塞,第二聚合反应器轴流泵的轴功率稳定,装置高压闪蒸排料系统运转正常,高压闪蒸过滤器压差正常。分析用两种催化剂生产的高密度聚乙烯(HDPE)粉料得出:与进口催化剂相比,用BCL-100型催化剂生产的HDPE细粉含量少、粒径较大,低聚物质量分数低约25%,第二聚合反应器中己烷抽提物中共聚单体质量分数低约27%。

关键词：高密度聚乙烯 BCL-100型催化剂 Innovene S工艺粒径细粉含量

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BCE型催化剂的共聚合性能

合成树脂及塑料 2015年第6期32卷 1-3页

作者：苟清强杨红旭俸艳芸朱孝恒郭子芳周俊领中国石油化工股份有限公司北京化工研究院北京市100013

采用分光光度计、粒径分析仪等表征了BCE型催化剂的组成、粒径和形态等;采用核磁共振仪、高温凝胶渗透色谱仪等研究了催化剂的共聚合性能,并与参比催化剂进行了比较。结果表明:BCE型催化剂的聚合活性达16.6 kg/(g·h),较参比催化剂高约... 详细信息

采用分光光度计、粒径分析仪等表征了BCE型催化剂的组成、粒径和形态等;采用核磁共振仪、高温凝胶渗透色谱仪等研究了催化剂的共聚合性能,并与参比催化剂进行了比较。结果表明:BCE型催化剂的聚合活性达16.6 kg/(g·h),较参比催化剂高约8%;所制聚乙烯(PE)的堆密度为0.34 g/cm3,粒径≥75~830μm的粉料质量占PE总质量的97.2%;BCE型催化剂的共聚合性能更好,用其催化乙烯和1-丁烯共聚合时,有更多的1-丁烯插入到高相对分子质量部分,有利于提升所制管材的力学性能。

关键词： BCE型催化剂聚乙烯 1-丁烯共聚合

BCL-100催化剂在Innovene S工艺生产PE100管材专用料中的工业试验

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石油化工 2015年第9期44卷 1106-1109页

作者：苟清强刘志伟朱孝恒张庶郭子芳周俊领中国石化北京化工研究院北京100013 中沙(天津)石化有限公司天津300271

采用BCL-100催化剂，在中沙（天津）石化有限公司300kt／a的聚乙烯装置上进行生产PE100级管材专用料的工业试验。考察了催化剂的活性、氢调敏感性、共聚性能，并与参比催化剂进行对比。采用SEM技术观察催化剂和聚乙烯粉料的颗粒形态。... 详细信息

采用BCL-100催化剂，在中沙（天津）石化有限公司300kt／a的聚乙烯装置上进行生产PE100级管材专用料的工业试验。考察了催化剂的活性、氢调敏感性、共聚性能，并与参比催化剂进行对比。采用SEM技术观察催化剂和聚乙烯粉料的颗粒形态。表征结果显示，BCL-100催化剂的颗粒形态良好，粒径分布均匀集中，颗粒圆润密实，大颗粒和细粉含量较低；BCL-100催化剂制备的聚乙烯粉料颗粒形态优良，大于700μm的大颗粒和小于45μm细粉的含量极低，接近于0。试验结果表明，BCL—100催化剂的活性（以每克催化剂计）达到27-30kg／g，比参比催化剂的活性提高约80％；氢调敏感性和共聚性能优良；BCL-100催化剂制备的聚乙烯性能优于参比催化剂制备的聚乙烯。

关键词： BCL-100催化剂 Innovene S工艺聚乙烯淤浆聚合

BCL-100催化剂制备的PE100管材性能

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石油化工 2015年第9期44卷 1110-1114页

作者：朱孝恒郭子芳苟清强曹昌文杨红旭周俊领中国石化北京化工研究院北京100013

在Innovene S工艺上采用BCL-100催化剂制备了用于生产PE100管材的树脂(BCL树脂),利用GPC-IR,13C NMR,DSC,XRD等方法研究了树脂的相对分子质量及其分布、共聚单体含量及分布、结晶性能、力学性能、流变性能以及制备的PE100管材的性能,并... 详细信息

在Innovene S工艺上采用BCL-100催化剂制备了用于生产PE100管材的树脂(BCL树脂),利用GPC-IR,13C NMR,DSC,XRD等方法研究了树脂的相对分子质量及其分布、共聚单体含量及分布、结晶性能、力学性能、流变性能以及制备的PE100管材的性能,并与进口参比催化剂进行了对比。实验结果表明,BCL-100催化剂可生成更多的超高相对分子质量树脂,己烯共聚率高于参比催化剂,且己烯较多地插入到大分子链段中。BCL树脂的结晶度低,球晶平均尺寸22.0 nm,拉伸弯曲模量、断裂伸长率、热稳定性、弯曲模量、简支梁抗冲强度均较高,适合开发大口径低熔垂管材和大容积容器等高等级双峰制品的专用料。利用BCL树脂生产的PE100管材的性能大幅超过PE100级管材的标准。

关键词： BCL-100催化剂 PE100管材双峰聚乙烯