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CeO_2-TiO_2混合氧化物及Pd/CeO_2-TiO_2催化剂的氧化还原性能

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催化学报 2005年第5期26卷 377-382页

作者：朱华青秦张峰王建国中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室山西太原030001

以溶胶凝胶超临界流体干燥法制备了CeO2 TiO2 混合氧化物(n(Ce) /n(Ti) =0 0 5～0 4 0 ) ,以其为载体,通过等体积浸渍法制备了Pd/CeO2 TiO2 催化剂.XRD分析结果表明,在低Ce/Ti比的CeO2 TiO2 混合氧化物中,CeO2 高度分散于TiO2上;... 详细信息

以溶胶凝胶超临界流体干燥法制备了CeO2 TiO2 混合氧化物(n(Ce) /n(Ti) =0 0 5～0 4 0 ) ,以其为载体,通过等体积浸渍法制备了Pd/CeO2 TiO2 催化剂.XRD分析结果表明,在低Ce/Ti比的CeO2 TiO2 混合氧化物中,CeO2 高度分散于TiO2上;Ce/Ti比高于0 10时,大晶粒锐钛矿相TiO2 和TiO2 CeO2 固溶体或其前驱体无定形相共存.采用H2 TPR对所合成材料的氧化还原性能进行了研究.H2 TPR谱中5 0 0℃附近的耗氢峰对应于CeO2 TiO2 中CeO2 的还原,还原过程中不存在表面晶格氧与体相晶格氧的差别.由于TiO2 与CeO2 的协同作用,混合氧化物中形成了丰富的结构缺陷,提高了CeO2 的氧化还原性能,其中Ce/Ti比为0 2 0时TiO2 与CeO2 的协同作用最显著.负载上Pd后,载体中CeO2 的还原温度(<15 0℃)大大降低,同时随着Ce/Ti比的增大,PdO与载体间的相互作用增强,导致PdO难于还原,相应的H2

关键词：氧化铈二氧化钛混合氧化物钯程序升温还原氧化还原性能

我国A股上市房地产公司贷款违约风险的实证研究——基于修正后的KMV模型

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我国A股上市房地产公司贷款违约风险的实证研究——基于修正后的K...

作者：朱华青浙江财经大学

学位级别：硕士

本世纪以来,随着我国各大城市房价的飙升,房地产业迎来前所未有的春天的同时,市场的泡沫化也逐渐显现出来。我国政府对房地产行业的政策从早先的大力扶持到近些年的适度收紧,使得该行业的毛利率大大下降,而2007年美国次贷危机引发的全... 详细信息

本世纪以来,随着我国各大城市房价的飙升,房地产业迎来前所未有的春天的同时,市场的泡沫化也逐渐显现出来。我国政府对房地产行业的政策从早先的大力扶持到近些年的适度收紧,使得该行业的毛利率大大下降,而2007年美国次贷危机引发的全球经济危机更是对我国的房地产行业产生了相当大的冲击,相当一部分中小房地产业相继资金链断裂,全国各地“烂尾楼”事件频发,对商业银行来说,房地产行业的开发贷款的违约风险随着行业的不景气正在逐渐加大。贷款违约风险就是狭义上的信用风险。无论国内外,信用风险都是银行业所要面对的最主要的风险,我国在信用风险的管理方面起步较晚,对于适用于我国国情的信用风险度量模型的建立一直是我国诸多学者多年来为之努力的目标。在这样的背景下,本文使用KMV模型来衡量我国A股上市房地产企业的预期违约风险。本文首先对KMV模型中的违约点(DP)进行了修正:在原有的KMV模型的基础上延伸出9组拥有不同的违约点(DP)的KMV模型,再利用这9个修正后的KMV模型分别对我国2015年被*ST(Special Treatment)的12家上市公司和与之配对的12家正常公司进行违约距离(DD)的测算,得出最适用于我国当前A股市场的KMV模型。随后运用此模型根据2013年-2014年我国64家上市房地产公司的数据对这些公司的预期违风险进行了评估,并对这些上市公司按公司规模大小、公司上市交易所、公司注册所在地(具体包括南北跟所在省份)和年份进行了违约风险的初步评估对比。实证结果显示:珠江实业(600684)、华夏幸福(600340)、首开股份(600376)等几家房地产企业近2年的违约风险较高;而阳光股份(000608)、荣丰控股(000668)、栖霞建设(600533)等几家房地产企业近2年的违约风险较低;规模较大的房地产公司比规模较小的房地产公司发生贷款违约的可能性要大;在上海证券交易所上市的房地产公司比在深圳证券交易所上市的房地产公司发生贷款违约的可能性要大;公司注册所在地在北方的房地产公司比公司注册所在地在南方的房地产公司发生贷款违约的可能性要大;2013年与2014年房地产公司发生贷款违约的可能性差异不大。最后,本文还对KMV模型在我国的更好应用、我国的房地产业以及商业银行提出了建议和要求。

关键词：银行风险房地产信用风险修正的KMV模型违约距离预期违约率

反应条件对Pd/Ce-Ti催化剂CO低温氧化性能的影响

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复旦学报（自然科学版） 2003年第3期42卷 310-314页

作者：朱华青王建国中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室太原030001

对溶胶-凝胶法制备的CeO2 TiO2复合氧化物载体负载Pd催化剂进行了表观动力学研究,在pCO==1×10-3～4×10-3MPa,CO和O2的反应级数分别为-1.0和1.0级.在温度范5×10-4～3×10-3MPa,pO2/pCO接近化学计量比的条件下,CO氧化反应的平均表观活... 详细信息

对溶胶-凝胶法制备的CeO2 TiO2复合氧化物载体负载Pd催化剂进行了表观动力学研究,在pCO==1×10-3～4×10-3MPa,CO和O2的反应级数分别为-1.0和1.0级.在温度范5×10-4～3×10-3MPa,pO2/pCO接近化学计量比的条件下,CO氧化反应的平均表观活化能为67.2kJ·mol-1.考察了气围303～343K,pO2体组成对CO低温氧化反应的影响和催化剂的稳定性.x(O2)/x(CO)=0.5时,CO氧化反应的起燃温度为345K,提高x(O2)/x(CO),可以降低起燃温度,在较低的CO浓度(0.5%)和较高的x(O2)/x(CO)(6.3)下,催化剂在室温下就有氧化活性,起燃温度仅为308K.在φ(CO)=1.0%的空气中,空速39000mL·h-1·g-1的条件下,CO反应在室温(293～303K)就可以实现完全转化,其反应稳定性与反应温度相关,313K下催化剂寿命可达15.5h.

关键词： CO低温氧化 Pd催化剂 CeO2—TiO2载体溶胶—凝胶

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再生气氛对HDN催化剂再生性能的影响

燃料化学学报 1998年第4期26卷 307-312页

作者：杜明仙朱华青李源程昌瑞中国科学院山西煤炭化学研究所

采用不同手段研究了催化剂反应前后及在Ｈ２Ｏ和Ｎ２介质中再生时催化剂性质和表面原子浓度及其分布的变化。ＢＥＴ结果表明，Ｎ２介质中再生，催化剂的孔径基本没有变化，而Ｈ２Ｏ介质中再生的催化剂孔径明显增大。化学组成分析结果说... 详细信息

采用不同手段研究了催化剂反应前后及在Ｈ２Ｏ和Ｎ２介质中再生时催化剂性质和表面原子浓度及其分布的变化。ＢＥＴ结果表明，Ｎ２介质中再生，催化剂的孔径基本没有变化，而Ｈ２Ｏ介质中再生的催化剂孔径明显增大。化学组成分析结果说明，长期运转使用后的催化剂在Ｎ２和Ｈ２Ｏ介质中再生后其活性组分均有少量流失。电子探针的结果表明，结炭后的催化剂活性组分很不均匀，在Ｎ２和Ｈ２Ｏ介质中再生后其分布得到了明显改善，但仍不如新鲜催化剂分布得均匀。ＸＲＤ谱图的结果说明，Ｎ２介质和Ｈ２Ｏ介质再生的催化剂其晶相是完全相同的，由于再生过程使催化剂表面的Ｍｏ和Ｎｉ之间的相互作用增强了，形成了类钼酸镍的新晶相。ＸＰＳ的电子结合能数据和催化剂再生前后Ｍｏ物种的解析拟合结果都表明，Ｎ２介质对催化剂组成结构的恢复比Ｈ２Ｏ介质好。因此，对于工业装置的ＨＤＮ催化剂的再生，推荐采用氮气空气法。

关键词：加氢精制催化剂 HDN 再生气氛

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低碳烃芳构化催化剂再生过程研究

燃料化学学报 1997年第6期25卷 509-513页

作者：朱华青程昌瑞谭长瑜中国科学院山西煤炭化学研究所

由低碳烃转化生成芳烃，高温下伴随裂解聚合生焦反应，催化剂需周期性再生方可保持高的芳烃收率和选择性。本文对ＧａＺＳＭ５低碳烃芳构化结炭催化剂的再生过程进行了研究，考察了载气气流配比、气体空速及烧炭温度对烧炭程度的影响，... 详细信息

由低碳烃转化生成芳烃，高温下伴随裂解聚合生焦反应，催化剂需周期性再生方可保持高的芳烃收率和选择性。本文对ＧａＺＳＭ５低碳烃芳构化结炭催化剂的再生过程进行了研究，考察了载气气流配比、气体空速及烧炭温度对烧炭程度的影响，在此基础上选定了烧炭程序。在１０ｍｌ、１００ｍｌ反应装置上的在位烧炭结果表明，此烧炭程序能使催化剂上所结之炭完全脱出，催化剂活性完全恢复。并建立了宏观再生动力学方程。

关键词： Ga-ZSM-5 再生分子筛催化剂低碳烃芳构化

高比表面积窄孔分布氧化铝的制备 Ⅰ.沉淀条件的影响

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催化学报 2002年第5期23卷 465-468页

作者：杜明仙翟效珍李源李林东朱华青谭长瑜中国科学院山西煤炭化学研究所山西太原030001

以硫酸铝液为原料 ,以氨水、氢氧化钠和铝酸钠为碱沉淀剂 ,采用pH摆动法制备了高比表面积、大孔径、窄孔分布、大孔体积氧化铝 ,考察了沉淀剂、沉淀温度及沉淀时酸侧pH值对氧化铝物性的影响 ,并对 pH摆动法与等 pH沉淀法的结果进行了比... 详细信息

以硫酸铝液为原料 ,以氨水、氢氧化钠和铝酸钠为碱沉淀剂 ,采用pH摆动法制备了高比表面积、大孔径、窄孔分布、大孔体积氧化铝 ,考察了沉淀剂、沉淀温度及沉淀时酸侧pH值对氧化铝物性的影响 ,并对 pH摆动法与等 pH沉淀法的结果进行了比较 .结果表明 ,通过改变制备参数可以获得高比表面积、大孔体积的氧化铝 ,当沉淀温度为 70℃ ,pH摆动 3或 4次时 ,氧化铝的孔体积可高达 1 0ml/ g,比表面积仍大于 30 0m2 / g.用 pH摆动法制得的样品比用等 pH沉淀法制得的样品容易酸溶 ,对挤压成型有利 .不同样品在酸溶液中的分散性表明 ,用氨水沉淀剂可获得相对较小的沉淀粒子 .改变沉淀时酸侧的pH值。

关键词：氧化铝比表面积窄孔分布 pH摆动法沉淀条件硫酸铝催化剂载体

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金属与载体相互作用对Pd催化剂上H2和CO吸附性能的影响

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石油化工 2004年第z1期33卷 761-763页

作者：朱华青秦张峰王建国中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室山西太原030001 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室山西太原030001 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室山西太原030001

对CeO2、TiO2和CeO2-TiO2负载Pd催化剂进行了H2、CO吸附性质表征.Pd/TiO2和Pd/CeO2低温还原后表现出常规H2、CO吸附性质,而在高温还原后吸附被抑制,表明存在金属-载体强相互作用(SMSI).Pd/TiO2吸附抑制现象在高温氧化后可以恢复,而Pd/C... 详细信息

对CeO2、TiO2和CeO2-TiO2负载Pd催化剂进行了H2、CO吸附性质表征.Pd/TiO2和Pd/CeO2低温还原后表现出常规H2、CO吸附性质,而在高温还原后吸附被抑制,表明存在金属-载体强相互作用(SMSI).Pd/TiO2吸附抑制现象在高温氧化后可以恢复,而Pd/CeO2的SMSI效应在室温氧化后就可消除.Pd/CeO2-TiO2高温还原没有引发SMSI效应.吸附性质的不同反映了Pd与3种载体之间相互作用本质的不同.氢氧滴定法排除了溢流到CeO2上氢的干扰,为CeO2载体负载催化剂金属分散度的测定提供了可靠的实验方法.

关键词： Pd催化剂 CeO2 TiO2 金属-载体相互作用化学吸附

重油加氢脱氮催化剂的研制──钼镍磷催化剂的表征

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燃料化学学报 2000年第2期28卷 105-110页

作者：朱华青高志贤程昌瑞谭长瑜中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室太原030001

用pH摆动法制备氧化铝为载体的重油加氢脱氮 (HDN)Mo -Ni-P催化剂及工业Mo -Ni -P催化剂进行了详细表征并与HDN活性关联。FTIR显示催化剂的B酸中心是Mo、Ni与载体相互作用所形成 ;NH3-TPD表明催化剂表面酸量增加。TEM照片显示自制氧化... 详细信息

用pH摆动法制备氧化铝为载体的重油加氢脱氮 (HDN)Mo -Ni-P催化剂及工业Mo -Ni -P催化剂进行了详细表征并与HDN活性关联。FTIR显示催化剂的B酸中心是Mo、Ni与载体相互作用所形成 ;NH3-TPD表明催化剂表面酸量增加。TEM照片显示自制氧化铝、催化剂属精细纤维结构。EPM分析活性组分在催化剂表面及表相和体相中的分布均匀 ;自制催化剂径向Mo的分布有空缺 ,但未影响其脱氮活性。根据UV -Vis漫反射结果推测催化剂HDN活性可能与Mo八面体和Mo四面体的比例有关。Mo、Ni的氨溶出率及催化剂的低温氧吸附 (LTOC)量与其HDN活性有良好相关性 ,氧吸附量在 0 0 7mmol/g以上的催化剂 ,脱氮反应后尾油中N小于 1 0 μg/g。

关键词：重油加氢脱氢钼镍磷催化剂

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NH_4β分子筛上NO的低温催化还原

燃料化学学报 2001年第z1期29卷 63-65页

作者：朱华青王建国关春梅中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室山西太原030001

以离子交换法制备的NH4 β分子筛为催化剂 ,考察在无氨、有氨及SO2 存在等不同条件下NO低温选择催化还原性能 ,并通过程序升温分解反应研究NH+ 4消耗引起的催化剂失活 ,NH3 程序升温脱附 (NH3 TPD)研究催化剂的再生性能。

关键词：选择催化还原 β分子筛 NO脱除