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苯酚直接羟化制苯二酚的过程研究

化学反应工程与工艺 2001年第4期17卷 322-327页

作者：曹贵平孙炜张明华乐慧慧朱中南华东理工大学联合化学反应工程研究所上海200237

在催化剂作用下 ,以过氧化氢为氧源直接氧化苯酚制备邻苯二酚和对苯二酚是很有竞争力的清洁工艺 ,具有很好的研究价值。本文对苯酚在铁复合氧化物催化剂作用下以过氧化氢直接氧化制苯二酚过程进行了实验研究 ,考察了过氧化氢分解、温度... 详细信息

在催化剂作用下 ,以过氧化氢为氧源直接氧化苯酚制备邻苯二酚和对苯二酚是很有竞争力的清洁工艺 ,具有很好的研究价值。本文对苯酚在铁复合氧化物催化剂作用下以过氧化氢直接氧化制苯二酚过程进行了实验研究 ,考察了过氧化氢分解、温度、过氧化氢加料量等因素对反应结果的影响。结果表明 ,在 5 0～ 80℃范围内 ,温度变化对反应无影响 ,属于强放热快反应 ,过程受过氧化氢加料控制 ,过氧化氢宜采用滴加的方式加入 ,其最佳用量为苯酚质量的 35 %。在反应过程中 ,存在诱导期。

关键词：苯酚羟化邻苯二酚对苯二酚铁复合氧化物氧化清洁工艺催化剂过氧化氢

TS-2分子筛催化剂晶化条件对其催化活性的影响

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华东理工大学学报（自然科学版） 2005年第5期31卷 593-597页

作者：徐军曹贵平张明华华东理工大学国家重点化学工程实验室联合化学反应工程研究所上海200237

以苯酚羟基化为考评体系,考察了TS-2分子筛催化剂在制备过程中晶化温度和晶化时间对形貌和性能的影响。通过粒度仪、XRD、FT-IR、UV-V is等方法对催化剂进行了测试和表征。提出了将催化剂晶化分为低温成核期和高温生长期两个阶段。在保... 详细信息

以苯酚羟基化为考评体系,考察了TS-2分子筛催化剂在制备过程中晶化温度和晶化时间对形貌和性能的影响。通过粒度仪、XRD、FT-IR、UV-V is等方法对催化剂进行了测试和表征。提出了将催化剂晶化分为低温成核期和高温生长期两个阶段。在保持低温成核期各条件不变的情况下,研究了高温生长期的各因素对催化剂粒径的影响。结果表明:催化剂的粒径、骨架钛含量、催化剂性能等与晶体生长期各因素关系密切,其最优的温度和时间分别为200℃和48 h,但同时非骨架钛的相对含量也有一定程度的增加。

关键词： TS-2 晶体制备苯酚羟基化粒径

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含钛分子筛的合成与应用研究进展

精细石油化工 2005年第4期22卷 55-60页

作者：许震中曹贵平华东理工大学国家重点化学工程实验室上海200237

对近年来钛硅分子筛的合成方法进行了综述,并简单评述了中孔含钛分子筛的合成技术。讨论了模板剂在分子筛合成过程中的选取和作用机理,模板剂对分子筛孔道大小的影响及结构取向作用。

关键词：含钛分子筛合成模板剂催化性能

“饥饿”反应器中自由基聚合动力学模型参数的优化

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化工学报 1997年第2期48卷 214-220页

作者：曹贵平朱中南乐慧慧张明华鲁习文华东理工大学国家理点化学工程联合实验室上海200237 华东理工大学应用数学系上海200237

对“饥饿”反应器中自由基聚合动力学模型参数优化时所采用的目标函数进行分析和讨论,提出相对偏差法、标准化归一法和对数加权法等三个优化参数的目标函数,建立了动力学参数的优化模型,用POWELL算法对建立的三个优化参数的目标函数进... 详细信息

对“饥饿”反应器中自由基聚合动力学模型参数优化时所采用的目标函数进行分析和讨论,提出相对偏差法、标准化归一法和对数加权法等三个优化参数的目标函数,建立了动力学参数的优化模型,用POWELL算法对建立的三个优化参数的目标函数进行了比较和择优,确定了动力学参数。同时对参数的敏感性分析发明:k_p/(k_t^0)^（1/2）和α的敏感性较高,f不甚敏感。

关键词：反应器聚合动力学自由基模型参数

饥饿反应器中甲基丙烯酸羟乙酯自由基聚合动力学

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华东理工大学学报（自然科学版） 1999年第5期25卷 470-473,493页

作者：曹贵平张明华乐慧慧朱中南华东理工大学联合化学反应工程研究所上海200237

对饥饿反应器中甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）聚合行为进行了研究，建立了聚合动力学模型，优化回归了模型参数。模型中考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量；考虑了高温下ＨＥＭＡ聚合时的解聚... 详细信息

对饥饿反应器中甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）聚合行为进行了研究，建立了聚合动力学模型，优化回归了模型参数。模型中考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量；考虑了高温下ＨＥＭＡ聚合时的解聚作用；考虑了体系中的凝胶效应，并将链终止速率常数与凝胶效应联系起来。

关键词：饥饿反应器 HEMA 聚合动力学自由基聚合

超临界二氧化碳中预辐照聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的研究

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华东理工大学学报（自然科学版） 2008年第5期34卷 688-693页

作者：陶士英曹贵平刘涛赵玲华东理工大学联合化学反应工程研究所化学工程联合国家重点实验室上海200237

甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)具有双基团,在基质表面聚合成链后仍存在环氧基,可作为合成各种功能材料的媒介。本文利用60Coγ射线对聚丙烯(PP)预辐照,在超临界二氧化碳(SC-CO2)中进行接枝聚合,制备了PP接枝GMA聚合物PP-g-GMA。采用傅里叶... 详细信息

甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)具有双基团,在基质表面聚合成链后仍存在环氧基,可作为合成各种功能材料的媒介。本文利用60Coγ射线对聚丙烯(PP)预辐照,在超临界二氧化碳(SC-CO2)中进行接枝聚合,制备了PP接枝GMA聚合物PP-g-GMA。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、粒度分析、接触角测试等分析方法对接枝产物进行了表征,测定了接枝聚合物表面的环氧基含量,考察了辐照自由基存放时间对接枝的影响。FT-IR、DSC、SEM、AFM、粒度分析表明接枝物为PP-g-GMA共聚物,接枝链覆盖在PP表面,接枝后PP聚合物熔融焓明显减少;接触角测试分析表明接枝产物亲水性得到改善;接枝聚合物表面富含环氧基,为4.01 mmol/g;实验结果表明:随着存放时间的延长,辐照产生的陷落自由基向烷基过氧化氢及烷基过氧化物转化,可有效控制均聚物的生成。

关键词：聚丙烯预辐照超临界二氧化碳甲基丙烯酸缩水甘油酯

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液相除杂制备高纯硅酸钠溶液机理

华东理工大学学报(自然科学版) 2024年

作者：夏毅吕慧曹贵平华东理工大学化学工程联合国家重点实验室

硅酸钠溶液的纯度是影响液相法制备高纯二氧化硅的重要因素。提出以Ca2+作为硅酸钠溶液除杂剂，系统地研究除杂剂种类、反应时间、反应温度和Ca-Si摩尔比对除杂效果的影响。硅酸钠溶液中按Ca-Si摩尔比1∶20添加CaCl2试剂，在180℃下反应... 详细信息

硅酸钠溶液的纯度是影响液相法制备高纯二氧化硅的重要因素。提出以Ca2+作为硅酸钠溶液除杂剂，系统地研究除杂剂种类、反应时间、反应温度和Ca-Si摩尔比对除杂效果的影响。硅酸钠溶液中按Ca-Si摩尔比1∶20添加CaCl2试剂，在180℃下反应16 h，溶液中Al、Fe和Ti杂质脱除率达到95%。分析除杂反应所得固体的晶体结构、表面形貌，表明在反应中Ca2+将溶液中的杂质离子以Ca-Si沉淀物的形式脱除，结合元素分布及元素质量占比分析结果，证明杂质离子成功结合到Ca-Si沉淀物中。通过分子模拟探究除杂反应的路径，模拟结果表明Ca-Si沉淀的形成由Ca2+和Si-O四面体形成的硅酸根结合，其中部分Si-O四面体中的Si被Al、Fe、Ti等金属杂质离子取代，形成含金属杂质的Ca沉淀物，因此沉淀中出现了Al、Fe、Ti等元素，Na和K等离子因电荷吸引而进入沉淀中，形成各类硅酸盐沉淀。

关键词：硅酸钠溶液纯化条件优化沉淀分子模拟

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细颗粒在锥形和平底料仓中的重力卸料特性

化工进展 2017年第11期36卷 3940-3946页

作者：钟佳吕慧曹贵平刘海峰华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海200237 华东理工大学煤气化与能源化工教育部重点实验室上海200237

对细颗粒在料仓内的重力卸料特性进行了实验研究,分别考察了颗粒粒径和料仓构型对卸料流率的影响,采用高速摄像仪对料仓出口处颗粒的卸料形态进行捕捉,并分析其周期性。结果表明,随着颗粒粒径的增大,颗粒卸料流率受逆向压力梯度和"空环... 详细信息

对细颗粒在料仓内的重力卸料特性进行了实验研究,分别考察了颗粒粒径和料仓构型对卸料流率的影响,采用高速摄像仪对料仓出口处颗粒的卸料形态进行捕捉,并分析其周期性。结果表明,随着颗粒粒径的增大,颗粒卸料流率受逆向压力梯度和"空环效应"两种因素共同影响,先增大后基本保持恒定。另外,锥形和平底料仓中细颗粒的卸料形态,均随粒径增大由不稳定的间歇卸料向稳定的连续卸料过渡。在间歇卸料形态下,由于间歇卸料周期较长,锥形料仓的卸料流率要小于平底料仓;在连续卸料形态下,受料仓锥角影响,锥形料仓的卸料流率要大于平底料仓。最后,通过修正逆向压力梯度项,分别建立了适用于锥形和平底料仓的细颗粒重力卸料流率预测模型,卸料流率的预测值和实验值吻合很好。

关键词：细颗粒重力卸料料仓构型逆向压力梯度卸料形态卸料流率

Pd/C催化剂作用下4,4’-二硝基二苯醚的加氢动力学

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华东理工大学学报（自然科学版） 2008年第2期34卷 159-163页

作者：王凯云曹贵平张明华华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海200237

采用Pd/C催化剂在间歇高压釜中考察了4,4’-二硝基二苯醚(DNDPE)液相催化加氢的反应动力学。在消除内外扩散影响的条件下,通过测定催化加氢过程中DNDPE、4,4’-二氨基二苯醚(DADPE)浓度随时间的变化关系,获取了DNDPE催化加氢的速率常数... 详细信息

采用Pd/C催化剂在间歇高压釜中考察了4,4’-二硝基二苯醚(DNDPE)液相催化加氢的反应动力学。在消除内外扩散影响的条件下,通过测定催化加氢过程中DNDPE、4,4’-二氨基二苯醚(DADPE)浓度随时间的变化关系,获取了DNDPE催化加氢的速率常数等动力学参数,并采用EVIEWS数理统计软件对可能的动力学模型进行数据拟合和参数估计,筛选出一个符合实验结果的动力学模型。根据动力学模型判断在Pd/C催化剂作用下DNDPE的动力学反应中,H原子的吸附为反应控制步骤。

关键词： Pd/C催化剂 4,4’-二硝基二苯醚 4,4’-二氨基二苯醚催化加氢动力学