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一种新型亚胺基吡啶铁配合物和茂金属复配催化乙烯原位共聚制备LLDPE

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高分子学报 2004年第1期14卷 125-128页

作者：黄英娟刘盘阁姬荣琴曹晨刚闫卫东胡友良河北工业大学化工学院高分子科学与工程研究所天津300130 中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室北京100080

Linear low density polyethylene from ethylene as an o nly monomer was prepared by the combination catalyst system of Et(Ind) 2ZrCl 2 an d {2 [2 Me 4 Br C 6H 3NC(Me)] 2C 5H 3N}FeCl 2 activated with methy laluminoxane (MAO).The two catalysts were well matched in a single reactor and i t was observed that the “comonomer effect" appeared in the in situ copolymeriz ation of *** comonomer effect was some strongly influenced by the molar ratio of Al to (Fe+Zr) and the polymerization *** 60℃ and n(Al )/n(Fe+Zr)=2000,the maximum activity of the catalytic system(8 5×10\+6g/mo l·h) was 4\^25 times higher than that of homopolymerization of ethylene(2\^0×1 0\+6g/mol·h),and the value of n(Fe)/n(Zr) was 0 *** n(Al)/n(F e+Zr)=1000,the maximum activity *** polymerization temperatures incr eased,the maximum activity of the in situ copolymerization decreased and the co rresponding ratio of Fe to Zr also *** copolymers made from this catalyt ic system had the characteristics of low melting point(from 132 34℃ to 70 97 ℃),low density(from 0 9467?g/cm\+3 to 0\^9283?g/cm\+3) and narrow molecular weight distribution(from 2\^29 to 1\^86).However,it’s no obvious influence of th e comonomer effect on the physical properties of the copolymers.

关键词：亚胺基吡啶铁配合物茂金属复配催化剂乙烯原位共聚短支链线性低密度聚乙烯 LLDPE 共单体效应

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锂电池隔膜用聚乙烯的结构与性能

合成树脂及塑料 2023年第2期40卷 64-67页

作者：刘倩曹晨刚姜涛天津科技大学化工与材料学院天津300457

采用高温凝胶渗透色谱仪、熔体流动速率仪、堆积密度计和扫描电子显微镜等对国内外几种锂电池隔膜用聚乙烯(PE)的相对分子质量、熔体流动速率、堆密度和形貌等进行了分析和表征,并采用PE/白油溶胀的方法研究了其溶胀性能。结果表明:试... 详细信息

采用高温凝胶渗透色谱仪、熔体流动速率仪、堆积密度计和扫描电子显微镜等对国内外几种锂电池隔膜用聚乙烯(PE)的相对分子质量、熔体流动速率、堆密度和形貌等进行了分析和表征,并采用PE/白油溶胀的方法研究了其溶胀性能。结果表明:试样B4的粒径集中在75~150μm,堆密度最高为0.50 g/cm^(3),熔体流动速率为0.01 g/10 min,相对分子质量分布为4.17,形态规整,溶胀效果最好,更紧实,最适用于制备锂电池隔膜。由此表明:适用于生产锂电池隔膜的PE具有颗粒分布均匀、形态规整、相对分子质量分布窄、溶胀性能好等特点。

关键词：锂电池隔膜聚乙烯相对分子质量溶胀实验熔体流动速率堆密度

通过原子转移自由基聚合制备功能化聚乙烯接枝共聚物

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科学通报 2005年第6期50卷 592-594页

作者：曹晨刚董金勇胡友良中国科学院研究生院北京100039. 北京100080 北京100080 中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室高分子科学与材料联合实验室中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室高分子科学与材料联合实验室中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室高分子科学与材料联合实验室北京100080

聚乙烯由于物理性能优良、化学性能稳定以及价格低廉等优点而得到广泛的应用. 然而, 由于分子链上缺乏极性基团, 导致聚乙烯具有非常低的表面能, 限制了聚乙烯在染色、印刷和粘接等领域的应用. .......... 详细信息

聚乙烯由于物理性能优良、化学性能稳定以及价格低廉等优点而得到广泛的应用. 然而, 由于分子链上缺乏极性基团, 导致聚乙烯具有非常低的表面能, 限制了聚乙烯在染色、印刷和粘接等领域的应用. ..........

关键词：自由基聚合游离基聚合加聚接枝共聚物聚乙烯链功能化聚乙烯乙烯基苄氯四氯乙烷氯代烃氯化氢氢化合物极性基团原子转移

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乙烯四聚合成1-辛烯助催化剂研究进展

高分子通报 2021年第6期 73-80页

作者：范昊男曹晨刚姜涛天津科技大学化工与材料学院天津300457

1-辛烯是生产高性能聚烯烃、高端润滑油的主要原料,其生产技术直接影响聚烯烃和润滑油行业的发展。乙烯选择性四聚合成1-辛烯,具有产物选择性高、纯度高、原子经济性好等优点,是1-辛烯生产技术的发展趋势,备受学术界及工业界的青睐。乙... 详细信息

1-辛烯是生产高性能聚烯烃、高端润滑油的主要原料,其生产技术直接影响聚烯烃和润滑油行业的发展。乙烯选择性四聚合成1-辛烯,具有产物选择性高、纯度高、原子经济性好等优点,是1-辛烯生产技术的发展趋势,备受学术界及工业界的青睐。乙烯选择性四聚催化体系常用甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂,其用量直接影响乙烯选择性四聚的生产成本。降低MAO的用量,或不用MAO是乙烯选择性四聚合成1-辛烯技术追求的目标。本文综述了乙烯选择性四聚催化体系助催化剂MAO的作用机理,以及非MAO体系乙烯四聚合成1-辛烯技术新进展。

关键词：乙烯四聚 1-辛烯铬催化剂甲基铝氧烷助催化剂

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线性低密度聚乙烯合成研究进展

应用化学 2003年第9期20卷 817-822页

作者：黄英娟闫卫东曹晨刚胡友良河北工业大学化工学院高分子科学与工程研究所天津300130 中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室

综述了近年来线性低密度聚乙烯合成的主要研究进展 ,包括乙烯与α 烯烃共聚合的“共单体效应” ,乙烯“原位共聚”和后过渡金属催化剂催化乙烯聚合制备线性低密度聚乙烯等新方法。阐述了影响“共单体效应”的因素 ,对其中出现的一些规... 详细信息

综述了近年来线性低密度聚乙烯合成的主要研究进展 ,包括乙烯与α 烯烃共聚合的“共单体效应” ,乙烯“原位共聚”和后过渡金属催化剂催化乙烯聚合制备线性低密度聚乙烯等新方法。阐述了影响“共单体效应”的因素 ,对其中出现的一些规律进行了归纳并作了简要解释。评述了线性低密度聚乙烯的新合成方法。

关键词：线性低密度聚乙烯,共单体效应,原位共聚,后过渡金属催化剂,综述

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乙烯/1-辛烯溶液共聚合及产物性能

石油学报（石油加工） 2022年第6期38卷 1423-1432页

作者：窦洪鑫张永辉闫冰曹晨刚姜涛天津科技大学化工与材料学院天津300457

设计开发出一种用于乙烯/1-辛烯共聚制备聚烯烃弹性体(POE)的耐高温桥联双茂锆金属催化剂,系统考察了聚合温度、乙烯压力、助催化剂用量、反应时间、1-辛烯浓度、搅拌速率对乙烯/1-辛烯共聚反应的影响,并采用GPC、DSC、^(13)C NMR等手... 详细信息

设计开发出一种用于乙烯/1-辛烯共聚制备聚烯烃弹性体(POE)的耐高温桥联双茂锆金属催化剂,系统考察了聚合温度、乙烯压力、助催化剂用量、反应时间、1-辛烯浓度、搅拌速率对乙烯/1-辛烯共聚反应的影响,并采用GPC、DSC、^(13)C NMR等手段对乙烯/1-辛烯共聚产物进行表征分析,筛选得出了制备POE的间歇溶液聚合最佳工艺条件。对所得到的POE样品进行力学性能研究。实验结果表明,在最佳聚合反应条件(反应压力2 MPa,反应温度150℃,反应时间10 min,搅拌速率1000 r/min,1-辛烯摩尔浓度3.0 mol/L,Al/B/Zr摩尔比150∶1.1∶1)下得到的POE样品,1-辛烯插入率(摩尔分数)高达15.88%,密度为0.865 g/cm^(3),玻璃化转变温度(T_(g))为-60℃左右,且具有良好的韧性与弹性恢复性能,断裂伸长率可达927%,属于典型的弹性体。

关键词：茂金属催化剂聚烯烃弹性体烯烃聚合乙烯 1-辛烯溶液聚合

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支链聚乙烯支链结构表征的研究进展

精细石油化工 2004年第2期21卷 47-51页

作者：黄英娟闫卫东曹晨刚胡友良河北工业大学化工学院高分子科学与工程研究所天津300130 中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室北京100080

综述了支链聚乙烯分子中长支链和短支链的表征方法,评价了已报道的各种表征方法的优缺点,指出了目前在表征方法上的新要求。

关键词：聚乙烯研究进展结构表征表征方法长支链优缺点

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新型聚芳醚砜的合成

化工进展 2010年第S2期29卷 263-265页

作者：李小丽李骏吕艳军万成曹晨刚沧州大化集团聚海分公司河北沧州061000 天津科技大学高分子科学与工程系天津300457 沧州大化集团双氧水分厂河北沧州061000

聚芳醚砜(PES)作为综合性能优良的工程塑料,近年来得到广泛的应用。本文研究了聚合时间、聚合温度、反应物配比对聚芳醚砜产量和分子量的影响,在双酚S/双氯/NaOH摩尔比为1∶1∶2.48、脱水时间2 h、聚合温度230℃、聚合时间8 h的条件下,... 详细信息

聚芳醚砜(PES)作为综合性能优良的工程塑料,近年来得到广泛的应用。本文研究了聚合时间、聚合温度、反应物配比对聚芳醚砜产量和分子量的影响,在双酚S/双氯/NaOH摩尔比为1∶1∶2.48、脱水时间2 h、聚合温度230℃、聚合时间8 h的条件下,制备了—OH封端的聚芳醚砜。

关键词：聚芳醚砜双酚S 双氯合成表征

Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合

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合成树脂及塑料 2011年第1期28卷 6-9,19页

作者：姜涛陈洪侠王伟众牛磊曹晨刚李健天津科技大学材料科学与化学工程学院天津300457 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Natta催化剂。研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯... 详细信息

采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Natta催化剂。研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯二甲酸酯(DNBP)为内给电子体的聚1-丁烯催化剂进行对比。结果表明:当催化剂浓度为0.05 mg/mL、n(Al)/n(Ti)为400、反应温度为20℃时,催化活性达2.856 kg/(g·h);当二异丁基二甲氧基硅烷与Ti的摩尔比为5时,聚合物等规指数达97.18%;以BMMF为内给电子体的催化剂的催化活性最高,以DNBP催化剂得到的聚1-丁烯等规指数最高。

关键词：聚1-丁烯齐格勒-纳塔催化剂 9,9一双(甲氧基甲基)芴内给电子体